末端含吡啶基的二蒽類化合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種末端含吡啶基的二蒽類化合物，該二蒽類化合物可以應用到電致 發(fā)光領域。
【背景技術】
[0002] 有機電致發(fā)光二極管（OLED)自1987年鄧青云在應用物理快報（Appl. Phys. Lett.，1987, 51，913)上發(fā)表文章以來，因為其自主發(fā)光、低電壓直流驅(qū)動、全固化的優(yōu)點， 受到學術界和工業(yè)界極大的重視。在顯示領域，OLED兼具陰極射線管和液晶顯示器的特點， 視角大，功耗低，色彩鮮艷，被譽為下一代夢幻顯示器。在照明領域，OLED作為唯一能真正 實現(xiàn)面光源的技術，具有發(fā)光柔和不刺眼，綠色環(huán)保，最貼近自然光的健康光源，被譽為人 類發(fā)展史上最節(jié)能健康的照明光源。
[0003] 采用高性能的發(fā)光材料是制備OLED器件的重要基礎。現(xiàn)在OLED材料主要分為小 分子材料和高分子材料，小分子材料容易結(jié)晶，溶解性差，高分子材料發(fā)光效率低，不利于 工業(yè)化生產(chǎn)。所以，尋找一種具有較高發(fā)光效率，具有良好溶解性的有機材料成為OLED材 料技術領域的關鍵問題。
[0004] 現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)的蒽類化合物，是典型的發(fā)光體系，比較適合作為電致發(fā)光材料的化 合物。9，10_二芳基蒽具有良好的穩(wěn)定性和發(fā)光效率，是優(yōu)良的藍色發(fā)光材料。2,9'_二蒽 類化合物由于極佳的立體位阻效應，使得該類化合物薄膜光譜相比PL溶液光譜紅移很小， 發(fā)光主峰保持在450nm左右。同時，文獻（Chem. Lett.，2008, 37, 1150-1151)還報道該類化 合物具有極佳的熱穩(wěn)定性。
[0005] 但是，現(xiàn)有文獻報道中，2, 9' -二蒽類化合物多為碳氫型化合物，僅具備單一的發(fā) 光性能，傳輸性能較差，應用到電致發(fā)光領域會引起器件功耗增加，產(chǎn)品壽命變短，色度偏 差等問題，急需開發(fā)兼具發(fā)光性能和傳輸性能的材料。CN101395105A報道了一類含咔唑和 苯并咪唑基團的二蒽類化合物，但合成路線復雜，溶解度低提純困難，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006] 含有吡啶基的化合物，是典型的缺電子體系，具有良好的接受電子能力。文獻 (Chem. Mater.，2011，23, 621-630)報道的一類含有吡啶基團的電子傳輸材料，表現(xiàn)出很高 的熱穩(wěn)定性，優(yōu)良的空穴阻擋和激子阻擋能力，極佳的電子傳輸能力。文獻（八(^.?1111(31:· Mater.，2011，21，1881-1886)報道的含有吡啶基團的一類電子傳輸材料，表現(xiàn)出優(yōu)良的電 子傳輸性能和電子注入性能，同時該類材料具有很好的電化學穩(wěn)定性，延長使用壽命。
[0007] 本發(fā)明在具有扭曲結(jié)構的二蒽類衍生物的基礎上，引入缺電子的吡啶基，使得本 發(fā)明的化合物兼具良好的發(fā)光性能和良好的傳輸性能?？朔藗鹘y(tǒng)的碳氫型二蒽類化合物 傳輸性能差的缺點。
[0008] 此外，考慮到工業(yè)化生產(chǎn)的難易，本發(fā)明的化合物多含有烷基基團。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提出一類新型的熒光化合物，所述熒光化合物在具有扭曲結(jié)構的 二蒽類衍生物的基礎上，引入缺電子的吡啶基，使得本發(fā)明的化合物兼具良好的發(fā)光性能 和良好的傳輸性能，可以作為有機發(fā)光介質(zhì)中的發(fā)光層、電子傳輸層和空穴阻擋層。
[0010] 為了完成上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供一種如通式I所示的二蒽類化合物：
[0011]
【主權項】
1. 一種如通式I所示的二蒽類化合物： 其中，
L1及L2相同或不同，彼此相互獨立地表示單鍵、C2-C60的取代或未取代雜環(huán)型芳香基 團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團； L3獨立地表不C2-C60的取代或未取代雜環(huán)型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫 型芳香基團； R10、R1P R12、R13、R14、R15、R16、R 17、R18、R21、R23、R24、R 25、R26、R27 及 R28 相同或不同,彼此相互 獨立地表示氫，鹵素，Cl-ClO的取代或未取代的烷基，或Cl-ClO的取代或未取代的烷氧基。
2. 根據(jù)權利要求1所述的二蒽類化合物，其特征在于，所述L1與L2相同，表示單鍵、 C2-C60的取代或未取代雜環(huán)型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團。
3. 根據(jù)權利要求1至2中任一項所述的二蒽類化合物，其特征在于，所述LpL2及L3彼 此相互獨立地表示如下芳香基團：

1^，他，此，1?(1，相同或不同，彼此相互獨立地表示氫，鹵素，01-030的取代或未被取代的 烷基，或C1-C30的取代或未被取代的烷氧基。
4.根據(jù)權利要求1至2中任一項所述的二蒽類化合物，所述Ln L2及L3彼此相互獨立 地表示如下芳香基團：
其中， Ra, Rb, Re可以為氫，鹵素，C1-C30的取代或未取代的烷基，或C1-C30的取代或未取代 的烷氧基。
5.根據(jù)權利要求1或2所述的二蒽類化合物，其中，所述Ll和L2彼此獨立地選自

6. 根據(jù)權利要求1或2所述的二蒽類化合物，其中Rltl選自氫、甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。
7. 根據(jù)權利要求1或2所述的二蒽類化合物，其中R26和R27各自獨立地選自甲基、乙 基或叔丁基。
8. 根據(jù)權利要求1或2所述的二蒽類化合物，所述二蒽類化合物選自由

組成的組。
9. 一種制備如權利要求2和5-8中任一項所述的二蒽類化合物的方法，包括： 1)將式4化合物 和式5化合物 通過反應得到式2化合物 2)將式6化合物 和式7化合物
經(jīng)過suzuki偶聯(lián)反應得到式8的中間體
將所述式8的中間體通過硼酸化反應得到式3化合物
3)將所述式2化合物和所述式3化合物通過suzuki偶聯(lián)反應得到所述如通式I所示 的末端含吡啶基的二蒽類化合物
其中， X1, x2, X3為鹵素。
10. -種制備權利要求1-6中任一項所述的如通式I所示的二蒽類化合物的方法，包 括：
1)將式2化合物 和式9化合物 通過偶聯(lián)反應得到式10化合物
經(jīng)溴化反應得到式11化合物
2) 所述式11化合物和式12化合物
通過偶聯(lián)反應得到式13化合物
經(jīng)溴化反應得到式14化合物
3) 所述式14化合物和式15化合物
通過偶聯(lián)反應得到如通式I所示的末端含吡啶基的二蒽類化合物
其中， X4為鹵素。
11. 根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的如通式I所示的二蒽類化合物在制備有機電致 發(fā)光器件中用作發(fā)光材料、電子傳輸材料或空穴阻擋材料中的用途。
12. -種有機電致發(fā)光器件，包含一對電極以及電極之間的有機發(fā)光介質(zhì)，所述有機發(fā) 光介質(zhì)中包含至少一種由權利要求1-6之一所述的二蒽類化合物。
13. 根據(jù)權利要求10所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物位于 所述有機發(fā)光介質(zhì)中的電子傳輸層。
14. 根據(jù)權利要求10所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物位于 所述有機發(fā)光介質(zhì)中的發(fā)光層。
15. 根據(jù)權利要求12所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物作為 藍色發(fā)光材料。
16. 根據(jù)權利要求12所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述二蒽類化合物作為 所述發(fā)光層的主體發(fā)光材料。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種如通式Ⅰ所示的二蒽類化合物，其中L1及L2獨立地表示單鍵、C2-C60的取代或未取代雜環(huán)型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團；L3表示C2-C60的取代或未取代雜環(huán)型芳香基團或C6-C60的取代或未取代碳氫型芳香基團；R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R21、R23、R24、R25、R26、R27及R28獨立地表示氫，鹵素，C1-C10的取代或未取代的烷基，或C1-C10的取代或未取代的烷氧基。該化合物具有良好的發(fā)光性能，高的電子傳輸能力以及極佳的溶解性，可以用于電致發(fā)光領域的發(fā)光材料，電子傳輸材料和空穴阻擋材料。本發(fā)明還提供一種有機電致發(fā)光器件，至少包含一對電極和電極之間的有機發(fā)光介質(zhì)，該有機發(fā)光介質(zhì)中至少包含一種選擇本發(fā)明所述的二蒽類化合物。
【IPC分類】H01L51-54, C07D213-06, C07D213-127, C07D401-14, C09K11-06
【公開號】CN104744346
【申請?zhí)枴緾N201410111136
【發(fā)明人】黃達, 圣磊, 阮群奇, 譚玉東, 靳燦輝, 孫仲猛, 曹林法
【申請人】江蘇和成新材料有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2014年3月24日