用于在家居護理中的光澤應(yīng)用的聚氨酯/聚丙烯?；祀s物分散體的制作方法
【專利說明】用于在家居護理中的光譯應(yīng)用的聚氨醒/聚丙婦醜混雜物 分散體 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 示范性實施方案設(shè)及用于提高在硬表面上的光澤度的硬表面處理配制劑，并且尤 其發(fā)現(xiàn)在木地板和家具的處理中的應(yīng)用。
[000引發(fā)明背景
[0003]處理配制劑通常用于清潔和保護家居中的硬表面。家居護理硬表面清潔劑例如 是含有表面活性劑和任選消毒劑的配制劑W從硬表面例如木材、磚、石頭和不誘鋼除去污 垢、油脂和細菌，該些材料用于常規(guī)家居中的地板、廚房、電器和浴室中。硬表面清潔配制劑 也可W含有用于具體功能的成分，例如消泡劑、潤濕劑、馨合劑、助溶劑、流變改進劑和成膜 劑。但是，當施用含有表面活性劑的配制劑W進行清潔時，磚或其它發(fā)光基材的光澤度會降 低。結(jié)果，基材看起來仍然是臟的。
[0004]為了轉(zhuǎn)移光澤度的降低，已經(jīng)建議使用特定表面活性劑W及表面活性劑和溶劑的 混合物，例如美國專利No. 6, 532, 973建議使用烷基聚葡糖巧表面活性劑，美國專利申請公 開No. 2008/0188394建議使用氧化胺作為唯一的表面活性劑，W及EP1 021 400B1組合 使用橫基班巧酸鹽與選擇的非離子表面活性劑。美國專利No. 4, 822, 514、EP0 805 200B1 和美國專利No. 5, 380, 452建議非離子性和陰離子性表面活性劑配制劑用于硬表面清潔配 制劑中的低條痕和低成膜，從而保持或改進經(jīng)處理表面的光澤度。但是，來自該些配制劑的 殘余物會使得表面發(fā)粘和傾向于留下指紋。
[0005]另一種方式是向硬表面清潔配制劑加入光亮劑W改進基材的光澤。例如，美國專 利申請公開No. 20100022427公開了基于聚硅氧烷的組合物，其適合用于抽水馬桶中W使 得表面不粘污垢。盡管硅氧烷化合物能向基材提供光亮，但是它們傾向于使得表面發(fā)滑，該 在用于地板表面上時對于行走是有害的。而且，基于硅氧烷的聚合物會在酸性或堿性抑中 降解，并釋放揮發(fā)性環(huán)狀化合物，導致它們不適合用于工作臺面。
[0006] 向硬表面清潔配制劑加入成膜劑可W有時向表面提供光亮和保護。例如，W0 02/36725、W0 97/13836和美國專利No. 5, 409, 639使用水溶性成膜聚合物W在向清潔后的 表面賦予光澤。W0 97/13836建議橫化聚苯己締均聚物和共聚物用于賦予光澤，EP1 678 285B1建議使用苯己締-丙締酸醋共聚物。但是，在施用后的膜的耐水性不好，因為該種聚 合物傾向于是水溶性的或形成硬-脆性膜，該種膜當暴露于水時會出現(xiàn)裂紋。結(jié)果，該些所 施用的配制劑當被潤濕時不能提供益處。表面也可能出現(xiàn)暗灰和損傷。
[0007]GB2294942A和美國專利No. 7, 501，026建議使用疏水改性的己氧基化聚氨醋作 為增稠劑用于在酸性pH中的硬表面清潔配制劑。該些聚合物是水溶性的，因此不能向處理 基材提供任何耐水性。
[0008] 美國專利No. 8, 206, 511描述了一種清潔未涂覆和經(jīng)涂覆的硬表面的方法，其中 使用配備有含光澤改進劑的配制劑的機械地板清潔和拋光設(shè)備，從而改進光澤。數(shù)據(jù)表明 由于在地板清潔期間使用的多次拋光技術(shù)改進了光澤，該是因為不含成膜劑的配制劑也具 有優(yōu)良的性能。對于家居護理，要求使用特定緩沖和拋光設(shè)備的配制劑是不希望的。
[0009] 另一種類型的硬表面護理組合物是家具拋光劑。該些組合物通常含有油和有機娃 聚合物，它們可W提供暫時的光澤。但是。它們易于轉(zhuǎn)移或在一定時間內(nèi)消失。
[0010] 參考文獻的引入
[0011] 提到W下參考文獻，將其內(nèi)容引入本文供參考：
[0012] 2005年5月24日公布的美國專利No. 6, 897, 281，題目是可呼吸的聚氨醋、共混物 W及制品，Lubnin等，公開了可呼吸的聚氨醋，其具有至少約30重量％的聚氧化締側(cè)鏈單 元，其適合用于織物和其它制品的涂料和膜，W提供優(yōu)異的可呼吸性和高的水蒸氣傳輸速 率。
[0013] 2008年4月15日公布的美國專利No. 7, 358, 295,題目是混雜聚合物組合物及其 制品，Miller等，公開了一種抗靜電組合物，其含有可熱成型的、可模塑的混雜聚氨醋-己 締基聚合物組合物，其顯示較低的表面和體積電阻和優(yōu)良的初性。此混雜聚合物組合物可 W在不存在揮發(fā)性有機化合物例如溶劑、中和胺或該兩者的情況下制備。
[0014] 2012年8月14日公布的美國專利No. 8, 242, 205,題目是非均勻聚氨醋粒子的水 分散體，Lubnin等，公開了一種制備非均勻聚氨醋粒子的水分散體的方法，包括（a)制備至 少兩種具有不同親水性的被異氯酸醋封端的聚氨醋預聚物；化）制備所述預聚物的均勻混 合物，和（C)將混合的預聚物分散在含水介質(zhì)中。所得的預聚物分散體可W進行擴鏈。
[0015] 2009年5月28日公布的美國專利申請公開No. 20090137734,題目是"聚氨醋/丙 締酷混雜物組合物的水分散體"，AnthonyD.Pajerski，公開了聚氨醋/丙締酷聚合物混雜 物復合物的水分散體，其是通過形成聚氨醋預聚物或聚合物、丙締酷基單體或聚合物、酬官 能分子/低聚物W及阱官能分子/低聚物的混合物、并將此混合物分散在含水介質(zhì)中制備 的。
[001引發(fā)明概述
[0017] 在一個實施方案中，硬表面清潔組合物包含；0. 001-50重量％的至少一種洗漆表 面活性劑，至少10重量％的稀釋劑，所述稀釋劑包含水，和0. 01-40重量％的粒子，所述粒 子含有作為含水分散體的陰離子性聚氨醋聚合物和陰離子性聚氨醋混雜聚合物中的至少 一種，所述粒子具有小于17〇nm的平均粒徑。
[0018] 在一個方面中，所述聚合物與表面活性劑之間的比率是按重量計的0.002:1至 30,000:1。
[0019] 在一個方面中，表面活性劑與陰離子性聚氨醋聚合物和陰離子性聚氨醋混雜聚合 物中的至少一種之間的比率是至少0. 05:1，或至少0. 1:1，或至多150:1，或至多20:1。
[0020] 在一個方面中，所述粒子具有小于150nm的平均粒徑。
[0021] 在一個方面中，所述粒子包括陰離子性聚氨醋混雜聚合物的粒子，所述陰離子性 聚氨醋混雜聚合物的粒子是從至少一種締屬不飽和單體在預先形成的聚氨醋聚合物的存 在下制備，從而陰離子性聚氨醋混雜聚合物的粒子包含在聚氨醋聚合物粒子內(nèi)負載的衍生 自至少一種締屬不飽和單體的聚合物。
[0022] 在一個方面中，所述粒子含有至少一種W下物質(zhì)：
[0023]A.陰離子性聚氨醋聚合物，其是W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0024] (i) 10-80重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一種，所述聚醋多元醇和聚 離多元醇中的至少一種具有至多4000g/mol的數(shù)均分子量；
[00巧](ii) 2-10重量％的水分散性改進單體；
[0026] (iii) 10-80重量％的多異氯酸醋；和
[0027] 任選地至少一種W下物質(zhì)：
[0028] (iv)與聚醋多元醇和聚離多元醇不同的低分子量多元醇；
[0029] (V)擴鏈劑/支化劑；
[0030] (vi)中和劑；和
[0031] (vii)非反應(yīng)性稀釋劑；和
[0032] B.陰離子性聚氨醋混雜聚合物，其含有：
[003引（1)陰離子性聚氨醋組分，其是W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0034] (i) 10-80重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一種，所述聚醋多元醇和聚 離多元醇中的至少一種具有至多4000g/mol的數(shù)均分子量；
[00巧](ii) 2-10重量％的水分散性改進單體；
[0036] (iii) 10-80重量％的多異氯酸醋；和
[0037] 任選地至少一種W下物質(zhì)：
[0038] (iv)與聚醋多元醇和聚離多元醇不同的低分子量多元醇；
[0039] (V)擴鏈劑/支化劑；
[0040] (vi)中和劑；和
[0041] (vii)非反應(yīng)性稀釋劑；和
[004引似加成聚合物，其是W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0043] (viii)至少一種締屬不飽和單體；和
[0044] (ix)引發(fā)劑。
[0045] 在一個方面中，聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一種具有至少200g/mol或至 少500g/mol的分子量。
[0046] 在一個方面中，聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一種具有至多3000g/mol或至 多1500g/mol的分子量。
[0047] 在一個方面中，聚醋多元醇是衍生自1,6-己二醇、新戊二醇和己二酸。
[0048] 在一個方面中，水分散性改進單體包括至少一種W下物質(zhì)；含駿酸的二醇，和具有 至少一種側(cè)掛的聚氧化締側(cè)鏈的多元醇。
[0049] 在一個方面中，水分散性改進單體包括含駿酸的二醇。
[0050] 在一個方面中，含駿酸的二醇包括二哲基駿酸。
[0051] 在一個方面中，中和劑是按照足W將衍生自含駿酸的二醇的聚氨醋聚合物單元至 少部分地中和的用量存在。
[0052] 在一個方面中，含駿酸的二醇包括2, 2-二（哲甲基）丙酸。
[0053] 在一個方面中，含駿酸的二醇包含占總重量的至多10重量％的組分（i)至（vi)。
[0054] 在一個方面中，水分散性改進單體具有至多200g/mol的分子量。
[00巧]在一個方面中，多異氯酸醋包括二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋。
[0056] 在一個方面中，低分子量多元醇具有小于300g/mol的分子量。
[0057] 在一個方面中，低分子量多元醇包括1,4-了二醇。
[0058] 在一個方面中，非反應(yīng)性稀釋劑包括苯甲酸芐基醋。
[0059] 在一個方面中，中和劑包括叔胺。
[0060] 在一個方面中，擴鏈劑包括多胺。
[0061] 在一個方面中，至少一種締屬不飽和單體包括（甲基）丙締酸醋單體和己締基芳 族單體。
[006引在一個方面中，（甲基）丙締酸醋單體包括丙締酸Ci-Cs烷基醋。
[006引在一個方面中，丙締酸Ci-Cs烷基醋包括甲基丙締酸甲醋，和其中衍生自甲基丙締 酸甲醋的聚氨醋混雜聚合物單元構(gòu)成混雜聚氨醋聚合物的不大于32重量％。
[0064] 在一個方面中，丙締酸Ci-Cg烷基醋包括丙締酸正了醋。
[0065] 在一個方面中，己締基芳族單體包括苯己締。
[0066] 在一個方面中，所述組合物包含混雜聚合物，和其中聚氨醋組分B(l)與加成聚 合物炬2)之間的比率是10,000:1至1:1，或至少2:1，或至少5:1，或至少10:1，或至多 3000:1，或至多 1000:1。
[0067] 在一個方面中，所述組合物包含混雜聚合物，并且按照份/每100份可聚合締屬不 飽和單體表示的引發(fā)劑與在混雜聚合物中的衍生自締屬不飽和單體的單元濃度（表示為 重量％ )之間的比率（I/A比率）是0. 03或更小，或至多0. 025,或至多0. 02,或至多0. 015， 或至少0. 005,或至少0. 01。
[0068] 在一個方面中，至少一種締屬不飽和單體是在陰離子性聚氨醋聚合物的存在下聚 合，所述陰離子性聚氨醋聚合物是至少所述聚醋多元醇和聚離多元醇中的至少一種、水分 散性改進單體與多異氯酸醋的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0069] 在一個方面中，所述粒子含有陰離子性聚氨醋聚合物或陰離子性聚氨醋組分，其 是W下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物；1〇-80重量％或20-60重量％的聚醋多元醇和聚離多元醇中的至 少一種；2-10重量％的含駿酸的二醇；0-9重量％的具有至少一種側(cè)掛聚氧化締側(cè)鏈的多 元醇；10-80重量％的有機多異氯酸醋；0-5重量％的低分子量多元醇；0-10重量％的中和 劑；和0-7重量％的擴鏈多胺。
[0070] 在一個方面中，當聚醋和聚離多元醇中的至少一種按照40重量％或更高的量使 用和其中當聚醋和聚離多元醇中的至少一種具有3000g/mol或更大的分子量時，低分子量 多元醇（小于300g/mol)和分子量小于lOOg/mol的支化多元醇的比例總和是小于0. 8重 量％。
[0071] 在一個方面中，干燥的組合物的萊內(nèi)塔（Leneta)光澤度是至少60個光澤度單位。