環(huán)氧樹(shù)脂組合物、其固化物和發(fā)光二極管的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及環(huán)氧樹(shù)脂組合物、其固化物和發(fā)光二極管。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，開(kāi)發(fā)出了高亮度的藍(lán)色、白色發(fā)光二極管（W下也將發(fā)光二極管簡(jiǎn)記作 "L邸")，其用途擴(kuò)展到公告板、全彩色顯示器、移動(dòng)電話的背光燈等。目前，酸酢固化系的環(huán) 氧樹(shù)脂由于無(wú)色透明性優(yōu)異，所W可W作為L(zhǎng)ED等光電轉(zhuǎn)換元件的密封材料來(lái)使用。
[0003] 作為上述光電轉(zhuǎn)換元件的密封材料中使用的環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，通常可W使用甲 基六氨鄰苯二甲酸酢、甲基四氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢等脂 環(huán)式酸酢。
[0004] 環(huán)氧樹(shù)脂組合物用于藍(lán)色LED、白色L邸用途時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂固化物通過(guò)L邸的強(qiáng)的 發(fā)光能量而在高溫度下長(zhǎng)時(shí)間被暴露，因此要求在長(zhǎng)時(shí)間的加熱條件下的環(huán)氧樹(shù)脂固化物 的無(wú)色透明性。
[0005] 使用上述那樣的固化劑而得到的固化物的無(wú)色透明性易于受損，所W對(duì)于高亮度 的LED等光電轉(zhuǎn)換元件的密封材料是不優(yōu)選的。
[0006] 因此，作為用于得到耐光性和耐熱性得到改善的無(wú)色透明的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的固 化劑，已知有包含環(huán)己燒-1，2, 4-S甲酸-1，2-?。ㄒ卜Q作氨化偏苯S酸酢，W下也簡(jiǎn)記作 "H-TMAn")的固化劑（例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1~4)。
[0007] 另外，還已知有使用了H-TMAn的環(huán)氧樹(shù)脂組合物（例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)5)。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開(kāi)2005-36218號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 ;日本特開(kāi)2006-182961號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 ;日本特開(kāi)2007-39521號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 ;日本特開(kāi)2007-39522號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)5 ;國(guó)際公開(kāi)第2009/041389號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[00巧]發(fā)巧要解決的間願(yuàn)
[0016] 然而，專利文獻(xiàn)1~4中記載的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的粘度高、固化速度快。因此，專 利文獻(xiàn)1~4中記載的環(huán)氧樹(shù)脂組合物有時(shí)有白天操作時(shí)間內(nèi)的室溫放置下的增粘倍率變 高，操作性變差的擔(dān)屯、。另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)1~4中記載的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，在高亮度的 L邸用途中的加熱條件下的無(wú)色透明性（耐熱著色性）不充分。
[0017] 專利文獻(xiàn)5中記載的環(huán)氧樹(shù)脂組合物改善了該樣的問(wèn)題，為低粘度且操作性得到 提高。另外，專利文獻(xiàn)5中記載的環(huán)氧樹(shù)脂組合物與一般的使用了脂環(huán)式酸酢的組合物相 比，UV照射下的無(wú)色透明性（耐光著色性）和耐熱著色性得到大幅改善，對(duì)于一般的光電轉(zhuǎn) 換元件的密封材料中使用的樹(shù)脂（W下也記作"密封樹(shù)脂"）所要求的水平（15(rc120小 時(shí)或180°C48小時(shí)）也顯示出充分的耐熱著色性。然而，由于最近的LED的進(jìn)一步的大功 率化、高電流化的影響，密封樹(shù)脂有上述溫度變高的傾向。其結(jié)果，近年來(lái)，要求密封樹(shù)脂的 更高水平（作為代表例為150°C1000小時(shí)）的耐熱著色性。該樣的情況下，專利文獻(xiàn)5中 記載的環(huán)氧組合物的耐熱著色性有時(shí)不充分，尚有改善的余地。
[001引本發(fā)明的目的在于，提供具有下述（1)~（3)的特性、例如作為藍(lán)色LED、白色LED等光電轉(zhuǎn)換元件的密封材料而適合的環(huán)氧樹(shù)脂組合物和其固化物。
[0019] (1)調(diào)制后的粘度低，室溫放置下的增粘倍率低，操作性優(yōu)異。
[0020] 似即使不添加固化促進(jìn)劑，固化性也良好。
[0021] (3)所得固化物為無(wú)色透明，耐裂紋性優(yōu)異，在長(zhǎng)時(shí)間的光照射和150°C1000小時(shí) 的加熱下的著色少。
[00。] 用于解決間願(yuàn)的方秦
[0023] 本發(fā)明人等為了解決上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)；包含含有特定量的環(huán) 己燒-1,2, 4-S甲酸-1,2-酢（H-TMAn)的酸酢、和含有特定量的脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂化合物和 縮水甘油醋型環(huán)氧樹(shù)脂化合物的環(huán)氧樹(shù)脂、且將酸酢與環(huán)氧樹(shù)脂的濃度設(shè)為特定的范圍的 樹(shù)脂組合物能夠達(dá)成上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0024]目P，本發(fā)明提供W下的環(huán)氧樹(shù)脂組合物、其固化物和發(fā)光二極管。
[0025] 1. 一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其含有酸?。ˋ)和環(huán)氧樹(shù)脂炬)，
[0026] (a)酸?。ˋ)含有環(huán)己燒-1,2, 4-立甲酸-1,2-酢30~90質(zhì)量％，
[0027] 化）環(huán)氧樹(shù)脂炬）含有脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂化合物30~90質(zhì)量％、且含有縮水甘油醋 型環(huán)氧樹(shù)脂化合物，
[002引 （C)下述式（1)所示的酸酢與環(huán)氧樹(shù)脂的配混當(dāng)量比為0.4~0.7的范圍，
[0029] 酸酢與環(huán)氧樹(shù)脂的配混當(dāng)量比=狂巧)/Z(l)
[0030] X;酸?。ˋ)中所含的酸酢基的官能團(tuán)數(shù)
[0031] Y;酸酢（A)中所含的駿基的官能團(tuán)數(shù)
[0032] Z;環(huán)氧樹(shù)脂炬）中所含的環(huán)氧基的官能團(tuán)數(shù)。
[0033] 2.根據(jù)上述1所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中，環(huán)氧樹(shù)脂炬）中的縮水甘油醋型環(huán)氧 樹(shù)脂化合物的含量為10~60質(zhì)量％。
[0034] 3.根據(jù)上述1或2所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中，縮水甘油醋型環(huán)氧樹(shù)脂化合物為 選自由己二酸二縮水甘油醋、長(zhǎng)鏈二元酸二縮水甘油醋、四氨鄰苯二甲酸二縮水甘油醋和 六氨鄰苯二甲酸二縮水甘油醋組成的組中的至少1種。
[003引 4.根據(jù)上述1~3中的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中，脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂化合 物為3, 4-環(huán)氧環(huán)己締基甲基-3'，4'-環(huán)氧環(huán)己締甲酸醋。
[0036] 5.根據(jù)上述1~4中的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其還含有受阻酪系抗氧化 劑0. 1~5質(zhì)量％。
[0037] 6.根據(jù)上述1~5中的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其還含有磯系固化促進(jìn)劑 0.01~5質(zhì)量％。
[003引 7.根據(jù)上述1~6中的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其還含有巧光物質(zhì)，所述巧 光物質(zhì)能夠吸收自主發(fā)光峰波長(zhǎng)為550nmW下的發(fā)光元件發(fā)出的光的至少一部分并發(fā)出 巧光。
[0039] 8.-種環(huán)氧樹(shù)脂固化物，其是將上述1~7中的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物固 化而得到的。
[0040] 9. 一種發(fā)光二極管，其是由上述8所述的環(huán)氧樹(shù)脂固化物密封發(fā)光元件而成的。
[0041] 發(fā)巧的效果
[0042] 本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物發(fā)揮下述（1)~（3)的效果。
[00創(chuàng) （1)調(diào)制后的粘度低，白天操作時(shí)間內(nèi)的室溫放置下的增粘倍率低，因此操作性良 好。
[0044] (2)即使不添加固化促進(jìn)劑，固化性也良好。
[0045] (3)所得固化物為無(wú)色透明，耐裂紋性優(yōu)異，在長(zhǎng)時(shí)間的光照射和150°C1000小時(shí) 的加熱下著色也極少。
[0046] 另外，本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物通過(guò)使用特定的固化促進(jìn)劑，增粘速度升高，但是 進(jìn)一步由加熱導(dǎo)致的著色少，可W得到耐熱著色性優(yōu)異的固化物。
[0047] 進(jìn)而，本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物由于發(fā)揮上述那樣的效果，所W可W例如在藍(lán)色 LED、白色LED等光電轉(zhuǎn)換元件的密封材料、涂布材料、涂料、粘接劑和各種成型品、絕緣構(gòu) 件、裝飾材料等要求進(jìn)一步的耐熱著色性的用途中適當(dāng)使用。
【具體實(shí)施方式】
[0048]W下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式（W下也記作"本實(shí)施方式"）詳細(xì)說(shuō)明。需要說(shuō)明的 是，W下的實(shí)施方式是用于說(shuō)明本發(fā)明的示例，本發(fā)明不僅僅限定于該實(shí)施方式。
[0049]《環(huán)氧樹(shù)脂組合物》
[0050] 本實(shí)施方式的環(huán)氧樹(shù)脂組合物含有特定組成的酸?。ˋ)和環(huán)氧樹(shù)脂炬）。
[0051] < 酸?。ˋ) >
[0化2] 本實(shí)施方式的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中使用的酸酢（A)含有30~90質(zhì)量％的環(huán)己 燒-1，2, 4-S甲酸-1，2-酢。酸?。ˋ)含有30~90質(zhì)量％的環(huán)己燒-1，2, 4-S甲 酸-1，2-酢時(shí)，所得環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化物的耐裂紋性優(yōu)異。
[005引酸?。ˋ)中，環(huán)己燒-1，2, 4-立甲酸-1，2-?。╓下也記作"H-TMAn")的含量為 30~90質(zhì)量％、優(yōu)選為40~90質(zhì)量％、更優(yōu)選為50~90質(zhì)量％。
[0054] 酸?。ˋ)中，H-TMAn的含量為30質(zhì)量％W上時(shí)，H-TMAn原本所具有的對(duì)固化物的 賦予性能（耐裂紋性）進(jìn)一步體現(xiàn)，而且H-TMAn的含量為90質(zhì)量％W下時(shí)，所得環(huán)氧樹(shù)脂 組合物低粘度化，操作性進(jìn)一步得到改