兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種皮革用清潔助劑的制備方法，具體涉及一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在傳統(tǒng)制革生產(chǎn)加工過程中，浸酸時(shí)會(huì)加入一定量的NaCl防止酸腫，而且鞣制過程中會(huì)加入大量的鉻鞣劑確保成革質(zhì)量，雖然該工藝生產(chǎn)的皮革性能優(yōu)異且穩(wěn)定，但其帶來的環(huán)境污染問題也逐漸受到重視。由于浸酸之后不換液直接進(jìn)行鞣制，在傳統(tǒng)鞣制廢液中，含有大量的鉻離子以及氯離子(Cr2O3濃度約為2000~4000mg/L，氯離子濃度為30000?40000mg/L),大量的鞣制廢液會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。所以應(yīng)積極尋找一種綠色化的浸酸鞣制技術(shù)，降低鉻鞣廢液的污染，實(shí)現(xiàn)清潔化生產(chǎn)。
[0003]為了解決鞣制廢液的氯離子污染問題，一些學(xué)者提出不浸酸鉻鞣技術(shù)，這樣可以避免中性鹽的加入，大幅降低廢液中的氯離子含量。但采用不浸酸鞣制后，坯革膠原纖維不夠松散，鞣制后革身柔軟性稍差，成革性能不穩(wěn)定，也限制了其進(jìn)一步的推廣應(yīng)用。因此，實(shí)施少鹽浸酸工藝技術(shù)，不僅可以保證成品革質(zhì)量，也可以顯著降低廢液中的氯離子濃度。
[0004]關(guān)于鉻鞣劑的污染問題，現(xiàn)有無鉻鞣，少鉻鞣以及高吸收鉻鞣工藝及技術(shù)的應(yīng)用。雖然無鉻鞣技術(shù)可以從根本上解決鉻污染問題，但很難得到可與鉻鞣劑鞣制性能相媲美的無鉻鞣劑；而少鉻鞣或高吸收鉻鞣法由于其操作簡(jiǎn)單，不改變現(xiàn)有工藝，利于工業(yè)化的推廣，是減少鉻污染最方便易行的方法之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑及其制備方法，減少浸酸過程中NaCl以及鞣制過程中鉻鞣劑的加入，實(shí)現(xiàn)少鹽浸酸少鉻鞣制生產(chǎn)過程，降低廢液中Cr2O3以及氯咼子含量。
[0006]本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將2~5g的烯丙基磺酸鈉溶于4~10g水中形成溶液，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9~13g、丙烯酸6~8g、過硫酸銨l~2g、亞硫酸氫鈉0.2-0.5g和水12~17g，升溫至70~80°C，滴加步驟一中的烯丙基磺酸鈉溶液，20~40min滴完，恒溫反應(yīng)3~5h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為4.0-6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0007]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將5g烯丙基磺酸鈉溶于1g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9.4g，丙稀酸6g，過硫酸錢lg，亞硫酸氫鈉0.25g，水15.6g，升溫至70°C，滴加稀丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應(yīng)5h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為4.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0008]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將2g烯丙基磺酸鈉溶于4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨12.5g，丙稀酸8g，過硫酸錢1.7g，亞硫酸氫鈉0.4g，水16g，升溫至80°C，滴加稀丙基磺酸鈉，20min滴完，恒溫反應(yīng)3h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為5.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0009]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將2.68g烯丙基磺酸鈉溶于5.3g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨10g，丙稀酸6.4g，過硫酸錢1.2g，亞硫酸氫鈉0.3g，水14.7g，升溫至75°C，滴加稀丙基磺酸鈉，30min滴完，恒溫反應(yīng)4h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0010]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將4.2g烯丙基磺酸鈉溶于8.4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中； 步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨
11.3g，丙烯酸7.2g，過硫酸銨1.8g，亞硫酸氫鈉0.45g，水12.3g，升溫至80°C，滴加烯丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應(yīng)5h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為4.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0011]所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，其特征在于:
由以下步驟實(shí)現(xiàn):
步驟一:將2g烯丙基磺酸鈉溶于4g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨
12.5g，丙烯酸6.8g，過硫酸銨1.3g，亞硫酸氫鈉0.3g，水16.9g，升溫至75°C，滴加烯丙基磺酸鈉，20min滴完，恒溫反應(yīng)4h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0012]如所述的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法制得的兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0013]本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明制備了兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑，該助劑含有多種官能團(tuán)，磺酸基與羧基可以在酸性條件下與膠原氨基結(jié)合，避免酸性條件下過多帶正電荷的氨基相互排斥導(dǎo)致裸皮發(fā)生腫脹，實(shí)現(xiàn)了少鹽浸酸。將該助劑在鉻鞣之前加入，多種官能團(tuán)可以提前對(duì)膠原進(jìn)行預(yù)改性，可以增強(qiáng)鉻鞣劑與革的結(jié)合能力，提高鉻的吸收率，降低廢液中的Cr2O3含量。而且該助劑具有兩性特征，可在一定程度上避免成革發(fā)生“敗色”現(xiàn)象。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0015]本發(fā)明涉及一種兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑的制備方法，由以下步驟實(shí)現(xiàn): 步驟一:將2~5g的烯丙基磺酸鈉溶于4~10g水中形成溶液，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9~13g、丙烯酸6~8g、過硫酸銨l~2g、亞硫酸氫鈉0.2-0.5g和水12~17g，升溫至70~80°C，滴加步驟一中的烯丙基磺酸鈉溶液，20~40min滴完，恒溫反應(yīng)3~5h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為4.0-6.0，出料，制得兩性少鹽浸酸少鉻鞣制助劑。
[0016]實(shí)施例1:
步驟一:將5g烯丙基磺酸鈉溶于1g水中，攪拌溶解后加入恒壓滴液漏斗中；
步驟二:在裝有攪拌器和冷凝裝置的10mL三口燒瓶中加入二烯丙基二甲基氯化銨9.4g，丙稀酸6g，過硫酸錢lg，亞硫酸氫鈉0.25g，水15.6g，升溫至70°C，滴加稀丙基磺酸鈉，40min滴完，恒溫反應(yīng)5h ；
步驟三:冷卻后調(diào)節(jié)pH為4.0，出