一種溴化試劑的配方及配制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種溴化試劑的配方及配制方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前含氫有機(jī)化合物如烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴等氫原子的溴化，常用的溴化劑為溴、含N-Br鍵的有機(jī)溴化物。液溴通過加成或取代反應(yīng)制備的各種溴化化合物，溴化化合物具有較高的商業(yè)價(jià)值，如四溴雙酚A(TBBPA)，用于阻燃劑；N_乙酰溴苯胺，用于止痛劑和解熱藥；三溴苯酚，用于防腐劑、殺真菌劑、阻燃流體；以及2-溴-4-硝基乙酰苯胺，用于尼美舒利制備的藥物中間體。用液溴作溴化劑雖然成本低，但是液溴本質(zhì)上是危險(xiǎn)的，并要求在它的生產(chǎn)、運(yùn)輸和利用中特別小心，而且存在反應(yīng)活性低、選擇性差等缺點(diǎn)。含N-Br鍵的有機(jī)溴化物的溴化劑有:N-溴丁二酰亞胺、二溴海因。早在1919年?1920年，鄔爾在研宄烯丙位溴化時(shí)推薦N-溴代酰胺類(如N-溴乙酰胺，N-溴鄰苯二甲酰亞胺)作為溴化試劑可避免雙鍵鹵素加成反應(yīng)，而后齊格勒于1942年成功地用N-溴丁二酰亞胺代替上述試劑發(fā)展成為鄔爾-齊格勒反應(yīng)，這種N-溴丁二酰亞胺溴化劑較易制備，反應(yīng)溫和；而二溴海因可用于殺滅各種細(xì)菌、真菌、病毒等，可廣泛用于水產(chǎn)養(yǎng)殖中，二溴海因與N-溴丁二酰亞胺相比具有貯存穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，含N-Br鍵的有機(jī)溴化物的溴化劑(N-溴丁二酰亞胺、二溴海因)反應(yīng)選擇性好，但是成本高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問題，提供一種溴化試劑的配方及配制方法，具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、原料成本低和處理簡(jiǎn)單方便的優(yōu)點(diǎn)。
[0004]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0005]一種溴化試劑，其特征在于:溴化試劑的配方為四氯化碳70?88%，溴7?15%，硫酰氯5?15%。
[0006]進(jìn)一步，溴化試劑用于溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物。
[0007]進(jìn)一步，一種配制溴化試劑的方法，其特征在于包括如下步驟:將四氯化碳加入到反應(yīng)器中，進(jìn)行攪拌，然后依次向反應(yīng)器中加入溴、硫酰氯，對(duì)溶液進(jìn)行30分鐘攪拌，配制成所述溴化試劑。
[0008]本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案，具有以下有益效果:
[0009]本發(fā)明中的溴化劑在溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物的過程中，代替含N-Br鍵的有機(jī)溴化物的溴化劑(N-溴丁二酰亞胺、二溴海因)，具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、原料成本低和處理容易的優(yōu)點(diǎn)，溴化反應(yīng)結(jié)束后，可以將反應(yīng)液直接精餾的方法提純目標(biāo)產(chǎn)物，操作簡(jiǎn)單方便。
【具體實(shí)施方式】
[0010]本發(fā)明一種溴化試劑，其配方為四氯化碳70?88 %，溴7?15 %，硫酰氯5?15%，該溴化試劑用于溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物。配制本發(fā)明中的溴化試劑的方法，包括如下步驟:將四氯化碳加入到反應(yīng)器中，進(jìn)行攪拌作用，然后依次向反應(yīng)器中加入溴、硫酰氯，對(duì)溶液進(jìn)行30分鐘攪拌作用，配制成所述溴化試劑。溴化試劑可以在使用前臨時(shí)配制，也可以提前3個(gè)月配制。溴化試劑使用時(shí)，按照配方中溴的物質(zhì)的量與待溴化物質(zhì)的物質(zhì)的量的0.6?1.2倍投料。溴化反應(yīng)結(jié)束后，可以將反應(yīng)液直接精餾的方法提純目標(biāo)產(chǎn)物。
[0011]本發(fā)明的溴化試劑的具體溴化反應(yīng)過程如下:
[0012]實(shí)施例1
[0013]在一 10ml的試管中加入5.3g(0.05mol) 2-氟丙酸甲醋、64g溴化試劑(溴化試劑中四氯化碳含量為70 %、溴含量為15 %，硫酰氯含量為15 % )，0.3g偶氮異丁腈，攪拌，加熱至70°C，進(jìn)行反應(yīng)。8h后，2-氟丙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為97.2%，2-氟-2-溴丙酸甲酯的選擇性為90.7%。
[0014]實(shí)施例2
[0015]在一 10ml的試管中加入6.1g (0.05mol) 2-氯丙酸甲醋、69g溴化試劑(溴化試劑中四氯化碳含量為88 %、溴含量為7 %，硫酰氯含量為5 % )，0.5g偶氮異丁腈，攪拌，加熱至65°C，進(jìn)行反應(yīng)。12h后，2-氯丙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為94.2%，2_氯-2-溴丙酸甲酯的選擇性為 89.2%o
[0016]實(shí)施例3
[0017]在一 10ml的試管中加入5g(0.05mol) I, 2-二氯乙烷、80g溴化試劑(溴化試劑中四氯化碳含量為80 %、溴含量為10 %，硫酰氯含量為10 % )，0.5g過氧化苯甲酰，攪拌，加熱至75°C，進(jìn)行反應(yīng)。6h后，I, 2- 二氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為95.2%，1，2- 二氯-1-溴乙烷的選擇性為85.4%。
[0018]本發(fā)明中的溴化劑在溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物的過程中，代替含N-Br鍵的有機(jī)溴化物的溴化劑(N-溴丁二酰亞胺、二溴海因)，具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、原料成本低和處理容易的優(yōu)點(diǎn)，溴化反應(yīng)結(jié)束后，可以將反應(yīng)液直接精餾的方法提純目標(biāo)產(chǎn)物，操作簡(jiǎn)單方便。
[0019]以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā)明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出的簡(jiǎn)單變化、等同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種溴化試劑，其特征在于:所述溴化試劑的配方為四氯化碳70?88%，溴7?15%，硫酰氯5?15%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溴化試劑，其特征在于:所述溴化試劑用于溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物。
3.—種配制權(quán)利要求1所述的溴化試劑的方法，其特征在于包括如下步驟:將四氯化碳加入到反應(yīng)器中，進(jìn)行攪拌，然后依次向反應(yīng)器中加入溴、硫酰氯，對(duì)溶液進(jìn)行30分鐘攪拌，配制成所述溴化試劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種溴化試劑的配方及配制方法，溴化試劑的配方為四氯化碳70～88％，溴7～15％，硫酰氯5～15％，用于溴化含氫原子的烷烴、酸、酮、酯及帶側(cè)鏈的芳烴化合物；其配制方法包括如下步驟：將四氯化碳加入到反應(yīng)器中，進(jìn)行攪拌，然后依次向反應(yīng)器中加入溴、硫酰氯，對(duì)溶液進(jìn)行30分鐘攪拌，配制成所述溴化試劑；溴化試劑使用時(shí)，按照配方中溴的物質(zhì)的量與待溴化物質(zhì)的量的0.6～1.2倍投料。本發(fā)明中的溴化劑代替含N-Br鍵的有機(jī)溴化物的溴化劑(N-溴丁二酰亞胺、二溴海因)，具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、原料成本低和處理容易的優(yōu)點(diǎn)，溴化反應(yīng)結(jié)束后，可以將反應(yīng)液直接精餾的方法提純目標(biāo)產(chǎn)物，操作簡(jiǎn)單方便。
【IPC分類】C07C69-63, C07C19-075, C07C17-10, C07C67-307, C07B39-00
【公開號(hào)】CN104829404
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510181229
【發(fā)明人】葉立峰, 王樹華
【申請(qǐng)人】巨化集團(tuán)技術(shù)中心
【公開日】2015年8月12日
【申請(qǐng)日】2015年4月16日