br>[007引式中Ml為高吸油樹脂吸油前的質(zhì)量，g;M2為高吸油樹脂吸油后的質(zhì)量，g;Q為吸 油倍率，g/g。
[0079] 按照上述方法，更換不同有機溶劑進行吸油測試，結(jié)果如下表所示，微孔離子化樹 脂對不同有機溶劑的吸油倍率
[0080]
【主權(quán)項】
1. 一種微孔離子化高吸油性樹脂，其特征在于，采用四苯硼酸陰離子和四烷基銨陽 離子作為配位離子基團已引入到了樹脂的分子結(jié)構(gòu)中，微孔離子化高吸油樹脂的粒徑為 0· 3mm-〇. 9mm，微孔孔徑為50-100um，比表面積為540-580m2/g，按照下述步驟進行： 步驟1，離子化單體的制備：量取對氯甲基苯乙烯和三乙胺于反應(yīng)容器中，再加入極性 有機溶劑，攪拌以使其混合均勻，在氮氣保護下，50°C恒溫反應(yīng)4-5小時，反應(yīng)完成后將所 得產(chǎn)物進行抽濾，并用丙酮清洗后放入反應(yīng)容器中，再向其中加入四苯硼鈉和極性有機溶 劑，攪拌以使其混合均勻，在氮氣保護下，25°C恒溫反應(yīng)5-6小時，將最終產(chǎn)物進行抽濾，用 丙酮清洗后置于真空干燥箱中干燥后保存，即制備出離子化單體；在步驟1中，對氯甲基苯 乙烯和三乙胺的體積比為（I :1. 5) -（1 :2)，極性有機溶劑為丙酮或者乙醇；四苯硼鈉的質(zhì) 量為對氯甲基苯乙烯和三乙胺反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)量的〇. 5-0. 6倍； 步驟2,微孔離子化高吸油性樹脂的制備：稱取分散劑溶解于蒸餾水中，攪拌均勻，以 此溶液為水相，同時稱取聚合單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑和致孔劑，攪拌均勻，以此溶液作為油 相；將水相和油相分別加入反應(yīng)容器中，攪拌速度為800-900r/min，自室溫20-25攝氏度 升溫至80-90°C，在氮氣保護下反應(yīng)7-9小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物進行抽濾，依次利用無水 乙醇和蒸餾水洗滌，置于真空干燥箱中干燥保存，即制備出微孔離子化高吸油性樹脂； 在所述步驟2中，分散劑為復(fù)合分散劑，復(fù)合分散劑組成為羥乙基纖維素和明膠；或 者明膠和十二烷基苯磺酸鈉；或者羥乙基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉；或者羥乙基纖維 素、明膠和十二烷基苯磺酸鈉；羥乙基纖維素用量為聚合單體質(zhì)量的0.25%- 0.5%， 明膠用量為聚合單體質(zhì)量的0.5% -1.0%，十二烷基苯磺酸鈉用量為聚合單體質(zhì)量的 0. 25% -0. 5% ； 在所述步驟2中，聚合單體由離子化單體、苯乙烯和甲基丙烯酸酯類單體組成，其中甲 基丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二酯；或者甲基丙烯酸十二酯和甲基 丙烯酸十八酯；或者甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十八酯；或者甲基丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯；在所述步驟2中，在聚合單體中，離子化單體為1 一 10質(zhì) 量份，苯乙烯單體為40- 50質(zhì)量份，甲基丙烯酸酯類單體的用量按照組份配方如下：甲基 丙烯酸丁酯為25- 35質(zhì)量份，甲基丙烯酸十二酯為15 - 25質(zhì)量份，甲基丙烯酸十八酯為 10-15質(zhì)量份；所述油相和水相的體積比為1 : (3-5);引發(fā)劑為過氧化苯甲?；蛘吲嫉?異庚腈，用量為聚合單體質(zhì)量的2.0%-3.0% ;交聯(lián)劑為二乙烯基苯，用量為聚合單體質(zhì)量 的1.0% -2.0% ;致孔劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯或者正庚烷中的一種，用量為聚合單體質(zhì)量 的 30% -50%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微孔離子化高吸油性樹脂，其特征在于，在所述步驟2 中，優(yōu)選離子化單體為5-8質(zhì)量份，苯乙烯單體為45- 50質(zhì)量份，甲基丙烯酸丁酯為25- 30質(zhì)量份，甲基丙烯酸十二酯為15 - 20質(zhì)量份，甲基丙烯酸十八酯為12 - 15質(zhì)量份。
3. -種微孔離子化高吸油性樹脂的制備方法，其特征在于，按照下述步驟進行： 步驟1，離子化單體的制備：量取對氯甲基苯乙烯和三乙胺于反應(yīng)容器中，再加入極性 有機溶劑，攪拌以使其混合均勻，在氮氣保護下，50°C恒溫反應(yīng)4-5小時，反應(yīng)完成后將所 得產(chǎn)物進行抽濾，并用丙酮清洗后放入反應(yīng)容器中，再向其中加入四苯硼鈉和極性有機溶 劑，攪拌以使其混合均勻，在氮氣保護下，25°C恒溫反應(yīng)5-6小時，將最終產(chǎn)物進行抽濾，用 丙酮清洗后置于真空干燥箱中干燥后保存，即制備出離子化單體；在步驟1中，對氯甲基苯 乙烯和三乙胺的體積比為（I :1. 5) -（I :2)，極性有機溶劑為丙酮或者乙醇；四苯硼鈉的質(zhì) 量為對氯甲基苯乙烯和三乙胺反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)量的〇. 5 - 0. 6倍； 步驟2,微孔離子化高吸油性樹脂的制備：稱取分散劑溶解于蒸餾水中，攪拌均勻，以 此溶液為水相，同時稱取聚合單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑和致孔劑，攪拌均勻，以此溶液作為油 相；將水相和油相分別加入反應(yīng)容器中，攪拌速度為800-900r/min，自室溫20-25攝氏度 升溫至80-90°C，在氮氣保護下反應(yīng)7-9小時，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物進行抽濾，依次利用無水 乙醇和蒸餾水洗滌，置于真空干燥箱中干燥保存，即制備出微孔離子化高吸油性樹脂； 在所述步驟2中，分散劑為復(fù)合分散劑，復(fù)合分散劑組成為羥乙基纖維素和明膠；或 者明膠和十二烷基苯磺酸鈉；或者羥乙基纖維素和十二烷基苯磺酸鈉；或者羥乙基纖維 素、明膠和十二烷基苯磺酸鈉；羥乙基纖維素用量為聚合單體質(zhì)量的0.25%- 0.5%， 明膠用量為聚合單體質(zhì)量的0.5% -1.0%，十二烷基苯磺酸鈉用量為聚合單體質(zhì)量的 0. 25% -0. 5% ； 在所述步驟2中，聚合單體由離子化單體、苯乙烯和甲基丙烯酸酯類單體組成，其中甲 基丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二酯；或者甲基丙烯酸十二酯和甲基 丙烯酸十八酯；或者甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十八酯；或者甲基丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯；在所述步驟2中，在聚合單體中，離子化單體為1 一 10質(zhì) 量份，苯乙烯單體為40- 50質(zhì)量份，甲基丙烯酸酯類單體的用量按照組份配方如下：甲基 丙烯酸丁酯為25- 35質(zhì)量份，甲基丙烯酸十二酯為15 - 25質(zhì)量份，甲基丙烯酸十八酯為 10-15質(zhì)量份；所述油相和水相的體積比為1 : (3-5);引發(fā)劑為過氧化苯甲?；蛘吲嫉?異庚腈，用量為聚合單體質(zhì)量的2.0%-3.0% ;交聯(lián)劑為二乙烯基苯，用量為聚合單體質(zhì)量 的1.0% -2.0% ;致孔劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯或者正庚烷中的一種，用量為聚合單體質(zhì)量 的 30% -50%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種微孔離子化高吸油性樹脂的制備方法，其特征在于，在 所述步驟2中，優(yōu)選離子化單體為5- 8質(zhì)量份，苯乙烯單體為45- 50質(zhì)量份，甲基丙烯酸 丁酯為25- 30質(zhì)量份，甲基丙烯酸十二酯為15 - 20質(zhì)量份，甲基丙烯酸十八酯為12 -15 質(zhì)量份。
5. 如權(quán)利要求1或2所述的一種微孔離子化高吸油性樹脂在吸附油類或者有機溶劑中 的應(yīng)用。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，達到飽和吸油時間在1 一3h，針對不同有 機溶劑的吸油倍率如下：甲醇3 -4g/g，丙酮3 -4. 5g/g，二甲苯14一20g/g，環(huán)己燒15- 21g/g，四氫呋喃 20-38g/g，二氯甲苯 23-30g/g，四氯化碳 30-36g/g〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種微孔離子化高吸油性樹脂及其制備方法,以對氯甲基苯乙烯為基體，用四苯硼酸陰離子和四烷基銨陽離子作為配位離子基團，通過季胺化反應(yīng)、離子交換反應(yīng)得到離子化單體。再以離子化單體和甲基丙烯酸酯類為聚合單體，乙酸丁酯為致孔劑，在引發(fā)劑、交聯(lián)劑的作用下，采用懸浮聚合法制備出微孔離子化高吸油樹脂。弱配位離子基團的引入，使樹脂在吸油過程中，產(chǎn)生了分子鏈上電荷的靜電排斥和樹脂內(nèi)外的滲透壓不平衡現(xiàn)象，進一步提高了其對油品的吸油倍率和吸油速率。此外，所制備的離子化樹脂還具有化學(xué)穩(wěn)定性高，保油性能好，力學(xué)性能強等特點，在處理海洋浮油和工業(yè)含油廢水等領(lǐng)域有較好的發(fā)展前景。
【IPC分類】C08F2-20, C09K3-32, C08F212-08, C08F212-36, C08F212-14, C08F220-18, C08J9-28
【公開號】CN104829765
【申請?zhí)枴緾N201510216748
【發(fā)明人】侯信, 陳杰, 杜洋
【申請人】天津大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年4月29日