丙交酯共聚物、制備該丙交酯共聚物的方法以及包含該丙交酯共聚物的樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種丙交酯共聚物、該丙交酯共聚物的制備方法以及包含該丙交酯共 聚物的樹脂組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及一種丙交酯共聚物、該丙交酯共聚物的制備方 法以及包含該丙交酯共聚物的樹脂組合物，所述丙交酯共聚物具有優(yōu)異的常規(guī)物理性能， 例如機械物理性能和加工性能等，并且具有優(yōu)異的柔韌性而可有效用作包裝材料等。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸（polylactide)(或聚乳酸（polylactic acid))樹脂是一種包含由如下 通式表示的重復(fù)單元的樹脂。與現(xiàn)有的原油類樹脂不同，聚乳酸樹脂以可用作可再生資源 的生物質(zhì)為基礎(chǔ)，并且與現(xiàn)有樹脂相比，在生產(chǎn)中釋放更少的CO 2 (其為一種全球性溫室氣 體），而且具有與現(xiàn)有原油類樹脂相當?shù)暮线m機械強度，以及生態(tài)友好的特性，例如掩埋時 通過水分和微生物的生物降解性。
[0003][通式]
[0004]
【主權(quán)項】
1. 一種丙交酯共聚物，包含： 兩個以上的嵌段共聚物重復(fù)單元，在所述嵌段共聚物重復(fù)單元中，聚乳酸重復(fù)單元的 硬鏈段與聚醚多元醇重復(fù)單元的軟鏈段的兩端相連，該嵌段共聚物重復(fù)單元由化學(xué)式1表 示， 其中，所述嵌段共聚物重復(fù)單元通過由每分子的異氰酸酯基當量大于2至小于3的多 價異氰酸酯化合物產(chǎn)生的氨基甲酸酯連接基來相互連接，并且 所述聚醚多元醇重復(fù)單元的數(shù)均分子量為1000至10000 :
在化學(xué)式1中，D為C2至ClO的直鏈或支鏈亞烷基，X各自獨立地為30至500的整數(shù)， η為30至1000的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物，其中，該丙交酯共聚物的重均分子量為 100, 000 至 1，000, 000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物，其中，每個所述嵌段共聚物重復(fù)單元的重均 分子量為50, 000至300, 000。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物，其中，所述多價異氰酸酯化合物包括二異氰 酸酯化合物與異氰酸酯基當量為3以上的多價異氰酸酯化合物的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的丙交酯共聚物，其中，所述二異氰酸酯化合物選自亞乙基二 異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、1，2-十二烷二異氰 酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、2, 4-六氫化甲苯二異氰酸酯、 2, 6-六氫化甲苯二異氰酸酯、六氫化-1，3-苯撐二異氰酸酯、六氫化-1，4-苯撐二異氰酸 酯、全氫化-2, 4-二苯基甲烷二異氰酸酯、全氫化-4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-苯撐 二異氰酸酯、1，4-苯撐二異氰酸酯、1，4-二苯乙烯二異氰酸酯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二苯 撐二異氰酸酯、甲苯2, 4-二異氰酸酯（TDI)、甲苯2, 6-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2, 4' -二 異氰酸酯（MDI)、二苯基甲烷-2, 2' -二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯和萘 撐-1，5-二異氰酸酯， 所述異氰酸酯基當量為3以上的多價異氰酸酯化合物選自所述二異氰酸酯化合物的 低聚物、所述二異氰酸酯化合物的聚合物、所述二異氰酸酯化合物的環(huán)狀聚合物、六亞甲基 二異氰酸酯異氰脲酸酯、三異氰酸酯化合物以及它們的同分異構(gòu)體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物，其中，所述氨基甲酸酯連接基包含通過源自 所述聚乳酸重復(fù)單元的端羥基與源自所述多價異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的反應(yīng)而得 到的氨基甲酸酯鍵。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物，其中，所述兩個以上的嵌段共聚物重復(fù)單元 相對于總重量包含50至95wt %的所述硬鏈段和5至50wt %的所述軟鏈段。
8. -種權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物的制備方法，包括： 在含錫或含鋅的催化劑和包含數(shù)均分子量為1000至10000的聚醚多元醇聚合物的引 發(fā)劑的存在下，通過丙交酯單體的開環(huán)聚合而形成由化學(xué)式Ia表示的嵌段共聚物；以及 使所述由化學(xué)式Ia表示的嵌段共聚物與每分子的異氰酸酯基當量大于2至小于3的 多價異氰酸酯化合物進行反應(yīng)： [化學(xué)式la]
在化學(xué)式Ia中，D為C2至ClO的直鏈或支鏈亞烷基，X各自獨立地為30至500的整 數(shù)，η為30至1000的整數(shù)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，所述含錫或含鋅的催化劑包含由下面化學(xué) 式2表示的有機金屬復(fù)合物，或者由下面化學(xué)式3表示的化合物和由下面化學(xué)式4表示的 化合物的混合物：
在上述化學(xué)式2至4中，η為0至15的整數(shù)，ρ為0至2的整數(shù)，M為Sn或Znj1和R 3 可以彼此相同或不同，并且各自為氫、取代或未取代的C3至ClO的烷基、取代或未取代的C3 至ClO的環(huán)烷基、取代或未取代的C6至ClO的芳基，R 2為取代或未取代的C3至ClO的亞烷 基、取代或未取代的C3至ClO的亞環(huán)烷基、取代或未取代的C6至ClO的亞芳基，X和Y各 自獨立地為烷氧基或羧基。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，所述開環(huán)聚合在120至200°C的溫度下進 行0. 5至8小時。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，基于100重量份的由上面化學(xué)式Ia表示的 嵌段共聚物，所述多價異氰酸酯化合物的用量為〇. 05至5重量份。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，所述嵌段共聚物與多價異氰酸酯化合物的 反應(yīng)在100至190°C的溫度下進行0. 001至1小時。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，所述嵌段共聚物與多價異氰酸酯化合物的 反應(yīng)在錫類催化劑的存在下進行。
14. 一種樹脂組合物，該樹脂組合物包含權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物。
15. -種膜，該膜包含權(quán)利要求1所述的丙交酯共聚物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的膜，其中，該膜用作包裝膜。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丙交酯共聚物、制備該丙交酯共聚物的方法以及包含該丙交酯共聚物的樹脂組合物，所述丙交酯共聚物具有優(yōu)異的常規(guī)性能如機械性能和加工性能，并且還具有優(yōu)異的柔韌性而可有效用作包裝材料等。所述丙交酯共聚物包含：兩個以上限定的含有與聚醚多元醇重復(fù)單元的軟鏈段兩端相連的聚乳酸重復(fù)單元的硬鏈段的嵌段共聚物重復(fù)單元，其中，所述嵌段共聚物重復(fù)單元通過源自每分子的異氰酸酯基當量大于2至小于3的多價異氰酸酯化合物的氨基甲酸酯連接基來相互連接，并且所述聚醚多元醇重復(fù)單元的數(shù)均分子量為1000至10000。
【IPC分類】C08G18-48, C08L67-04, C08G63-08, C08G63-66
【公開號】CN104837889
【申請?zhí)枴緾N201380064087
【發(fā)明人】孫精敏, 樸勝瑩, 陸炅奭, 崔承鎬
【申請人】Lg化學(xué)株式會社
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年12月4日
【公告號】EP2915832A1