一種2,6-二羥基萘的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機羥基化合物的制備方法。特別提出了一種在無機溶劑中將萘磺酸 堿熔而制備2, 6-二羥基萘的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2, 6-二羥基萘，是一種在聚合物合成、醫(yī)藥、染料、橡膠等行業(yè)有重要應(yīng)用價值的 精細化工原料。目前國內(nèi)外的生產(chǎn)企業(yè)較少，但該產(chǎn)品又確實是企業(yè)急需的產(chǎn)品。國內(nèi)的 2, 6-二羥基萘用量不多，2, 6-二羥基萘的主要銷量表現(xiàn)在出口市場上。
[0003] 依據(jù)所用原料的不同，2, 6-二羥基萘的合成方法主要有兩種。一種是2, 6-萘二磺 酸鈉高溫堿熔法。另一種是2, 6-二異丙基萘氧化、酸解法。關(guān)于2, 6-二異丙基萘氧化、酸 解法，由于2, 6-二異丙基萘來源受限，氧化技術(shù)要求高，導(dǎo)致2, 6-二羥基萘成本較高，難于 工業(yè)化。
[0004] 目前的2, 6-二羥基萘主要生產(chǎn)方法是2, 6-萘二磺酸鈉高溫堿熔法。2, 6-萘二 磺酸鈉高溫堿熔法一般分為兩種工藝：堿介質(zhì)堿熔法和有機溶劑介質(zhì)堿熔法。堿介質(zhì)堿 熔法在堿熔過程中，使用過量較多的堿，一般使用堿的摩爾數(shù)是2, 6-萘二磺酸鈉摩爾數(shù)的 15-20倍以上。堿包括氫氧化鈉和氫氧化鉀，氫氧化鉀較貴。但由于堿熔后需要酸化處理， 過量的堿無法回收，導(dǎo)致消耗堿過多，成本較高。另外，堿介質(zhì)中堿熔物料熔點高，粘度大， 物料混合不太均勻，造成局部溫度過高，因此易生成高溫焦油等副產(chǎn)物。
[0005] 對堿介質(zhì)堿熔法的改進方法是有機溶劑介質(zhì)堿熔法。即在耐高溫有機溶劑為介質(zhì) 的條件下進行堿熔，常用的有機溶劑有氫化三聯(lián)苯、聯(lián)苯醚、二芐基甲苯、導(dǎo)熱油等。在有機 溶劑介質(zhì)中堿熔，堿用量比堿介質(zhì)堿熔法要少，但有機溶劑用量較多，物料流動性較好，混 合均勻，這對堿熔反應(yīng)有利。但因為有機溶劑的耐高溫性能有限，在長時間的高溫堿性加熱 條件下，如310-330°C，會有部分有機溶劑氧化分解，使有機溶劑損失較大，回收率較低，耐 高溫有機溶劑價格較貴，增加了生產(chǎn)成本。另外，2, 6-萘二磺酸鈉在高溫堿熔時會生成焦油 等深色副產(chǎn)物，這些副產(chǎn)物會溶解在堿熔所使用的有機溶劑中，使有機溶劑顏色太深，不易 與堿熔后加水稀釋的水相分層，這就產(chǎn)生了不易分離回收有機溶劑的嚴重問題。
[0006] 例如中國專利CN 102219651 A公開了一種2, 6-二羥基萘的制備方法，其特征是： 在反應(yīng)釜中，加入90%1(011、98%似011，加熱，加入2,6-萘二磺酸鈉和苯酚，升溫到345~ 355 °C之間反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，物料冷卻到260~270 °C，加水溶解物料，再用水將堿熔稀釋料 調(diào)節(jié)至1. 17~1. 19g/cm3之間，用硫酸水溶液中和至pH值為2~3,冷卻，過濾，抽干，得 2, 6-二羥基萘粗品。雖然2, 6-萘二磺酸鈉的高溫堿介質(zhì)堿熔法和有機溶劑介質(zhì)堿熔法在 生產(chǎn)上有應(yīng)用，但都存在例如堿介質(zhì)堿熔法的消耗堿過多，物料混合不太均勻的問題，以及 有機溶劑介質(zhì)堿熔法的溶劑易氧化分解，不易分離，成本較高的問題，需要技術(shù)改進，加以 解決。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種2, 6-二羥基萘的合成方法， 堿熔物料粘度較低，流動性好，物料混合均勻，堿熔效果好。
[0008] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種2, 6-二羥基萘的合成 方法，其創(chuàng)新點在于：在無機溶劑介質(zhì)條件下，將2, 6-萘二磺酸鈉進行高溫堿熔而合成 2, 6-二羥基萘；皮成方程式加下，
【主權(quán)項】
1. 一種2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：在無機溶劑介質(zhì)條件下，將2, 6-萘二 磺酸鈉進行高溫堿熔而合成2, 6-二羥基萘；反應(yīng)方程式如下：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：具體步驟如 下： (1) 在堿熔鍋中投入2, 6-萘二磺酸鈉，然后依次投入固體氫氧化鈉和硝酸鹽混合物， 慢慢升溫到150~170°C，攪拌，繼續(xù)升溫到320°C，在310°C~330°C保溫堿熔2. 5~3. 5 小時； (2) 然后降溫到200°C，慢慢滴加450g水稀釋，用700mL三辛癸烷叔胺溶劑萃取2, 6-萘 二酚鈉，然后將萃取的2, 6-萘二酚鈉用硫酸酸化，過濾，濾餅再用300mL乙醇水混合溶劑精 制，得到2, 6-二羥基萘。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：所述硝酸鹽混合物 由硝酸鉀、亞硝酸鈉和硝酸鈉組成； 所述硝酸鉀、亞硝酸鈉和硝酸鈉的混合重量比例為硝酸鉀：硝酸鈉=6. 5~8 :1 ;亞硝 酸鈉：硝酸鈉=5~6.5 :1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：所述硝酸鉀、亞硝 酸鈉和硝酸鈉的混合重量比例為硝酸鉀：硝酸鈉=7. 6 :1 ;亞硝酸鈉：硝酸鈉=5. 7 :1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：所述硝酸鹽混合物 總重量與2, 6-萘二磺酸鈉的重量比為0. 8~1. 1 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 6-二羥基萘的合成方法，其特征在于：所述固體氫氧化鈉 與2, 6-萘二磺酸鈉的重量比為0. 5~0. 7 :1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,6-二羥基萘的合成方法。具體步驟如下：在堿熔鍋中投入2,6-萘二磺酸鈉，然后依次投入固體氫氧化鈉和硝酸鹽混合物，慢慢升溫到150～170℃，攪拌，繼續(xù)升溫到320℃，在310℃～330℃保溫堿熔2.5～3.5小時。然后降溫到200℃，慢慢滴加450g水稀釋，用三辛癸烷叔胺溶劑萃取2,6-萘二酚鈉，然后將萃取的2,6-萘二酚鈉用硫酸酸化。過濾，濾餅再用乙醇水混合溶劑精制，得到2,6-二羥基萘。本發(fā)明的2,6-二羥基萘的合成方法，所用的無機溶劑是硝酸鉀、亞硝酸鈉以及硝酸鈉的混合物。會使堿熔物料粘度較低，流動性好，物料混合均勻，堿熔效果好。另外該混合物在堿熔的高溫條件下，沒有氧化有機物分解的問題，沒有難分離的問題。
【IPC分類】C07C37-055, C07C39-14
【公開號】CN104844425
【申請?zhí)枴緾N201510185004
【發(fā)明人】袁仲飛, 張?zhí)煊? 黃彩紅
【申請人】南通柏盛化工有限公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年4月20日