一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]肉桂醛在自然界中存在于桂油中，從桂油中提取提取成份復(fù)雜，純化技術(shù)難度較大，天然提取的純品肉桂醛價(jià)格很高，且易自縮合和被氧化，屬于敏感物質(zhì)。因此，目前肉桂醛的獲得方法大多采用工業(yè)合成方法直接獲得。
[0003]常用肉桂醛的合成方法主要是堿性條件下的羥醛縮合，即利用乙醛分子中α -H在堿性條件下的活性，與苯甲醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，經(jīng)脫水后得到肉桂醛。有報(bào)道利用1%氫氧化鈉作催化劑，直接合成肉桂醛摩爾收率可得到44%。利用乙酸鈉和氫氧化鈉的混合溶液為媒介，同樣使用苯甲醛和乙醛合成肉桂醛，摩爾收率可以達(dá)到57%。這種合成方法中，苯甲醛、乙醛和產(chǎn)物肉桂醛在堿性條件下，都很溶液被氧化，造成產(chǎn)物得率很低。
[0004]酸性條件下的羥醛縮合反應(yīng)也有報(bào)道，其主要原理是酸性質(zhì)子的作用，使碳氧雙鍵的極化強(qiáng)化，致使碳氧雙鍵成為烯醇式結(jié)構(gòu)，繼而加成直接獲得羥醛結(jié)構(gòu)。但是從實(shí)際研宄應(yīng)用上看，采用酸性條件下的羥醛縮合幾乎沒有工業(yè)化的范例，這主要是由于酸性條件下的羥醛縮合難度大，酸催化本身的活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于堿性催化體系，因此一直未有進(jìn)展。
[0005]然而，采用酸性催化體系催化羥醛縮合，可以大幅度降低肉桂醛生產(chǎn)加工過程中苯甲醛、乙醛的無用耗費(fèi)，也可以降低產(chǎn)物肉桂醛的歧化，提升肉桂醛的得率。因此也有開發(fā)了以混合酸堿催化劑的生產(chǎn)技術(shù)方法，加工合成肉桂醛。由于酸堿催化對(duì)反應(yīng)體系的控制難度大，因此這一技術(shù)方案尚待繼續(xù)研宄。
[0006]1992年，Wikes提出的離子液體技術(shù)為隨后離子液體的研宄開發(fā)提出了技術(shù)原點(diǎn)。隨著這一技術(shù)的逐步研宄與開展，許多傳統(tǒng)工業(yè)技術(shù)的升級(jí)換代有了新的思路。由于離子液體陰陽離子的可設(shè)計(jì)性和可調(diào)節(jié)性，使開發(fā)的離子液體對(duì)無機(jī)物、水、有機(jī)物和聚合物等具有不同的溶解性，并且其酸性可以調(diào)節(jié)至超酸。因此利用這一技術(shù)方案，尋找適合的混合酸堿調(diào)節(jié)技術(shù)，為羥醛縮合類產(chǎn)物的生產(chǎn)加工提供了新方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明技術(shù)為解決【背景技術(shù)】的不足，提供一種改進(jìn)的肉桂醛的生產(chǎn)技術(shù)合成方法，以便徹底解決原有肉桂醛生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的技術(shù)問題。
[0008]本發(fā)明的目的是以如下方式實(shí)現(xiàn)的:一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法，包括以下生產(chǎn)步驟:Α、將乙醛、離子液體催化劑和適當(dāng)?shù)娜軇?，采用催化合成體系，采用間歇式反應(yīng)釜，直接反應(yīng)，得到混合溶劑；
[0009]B、溶劑采用N，N- 二甲基甲酰胺與甲苯的混合溶液，N，N- 二甲基甲酰胺和甲苯的用量摩爾比1:2-1:3;
[0010]C、將上述混合溶液加入固定催化劑，其用量以加入苯甲醛質(zhì)量計(jì)，0.03-0.06%即可，反應(yīng)3小時(shí)左右，即可獲得高純度肉桂醛；
[0011]D、所述固體催化劑為:活性炭6克，分散在300毫升四氫呋喃中，緩慢滴加質(zhì)量百分含量為2%的三氟乙酸1- 丁基-3-甲基咪唑水溶液，并強(qiáng)制分散5小時(shí)。分散完成后，脫除溶劑。
[0012]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):本發(fā)明采用的吸附于活性炭表面的離子液體催化劑催化，常溫常壓條件下，綠色合成肉桂醛，反應(yīng)過程中，堿性微弱，并存在酸性催化端，因此苯甲醛、乙醛副反應(yīng)少，無用耗費(fèi)幾乎為零，反應(yīng)過程不需要隔絕空氣或氧氣，反應(yīng)廢棄物少，且易于處理，一步合成，操作條件好，生產(chǎn)成本低廉，生產(chǎn)投資少，產(chǎn)物摩爾轉(zhuǎn)化率達(dá)到92%以上，具有較好的生產(chǎn)實(shí)用前景。
【具體實(shí)施方式】
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[0013]一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法，包括以下生產(chǎn)步驟:A、將乙醛、離子液體催化劑和適當(dāng)?shù)娜軇?，采用催化合成體系，采用間歇式反應(yīng)釜，直接反應(yīng)，得到混合溶劑；
[0014]B、溶劑采用N，N- 二甲基甲酰胺與甲苯的混合溶液，N，N- 二甲基甲酰胺和甲苯的用量摩爾比1:2-1:3;
[0015]C、將上述混合溶液加入固定催化劑，其用量以加入苯甲醛質(zhì)量計(jì)，0.03-0.06%即可，反應(yīng)3小時(shí)左右，即可獲得高純度肉桂醛；
[0016]D、所述固體催化劑為:活性炭6克，分散在300毫升四氫呋喃中，緩慢滴加質(zhì)量百分含量為2%的三氟乙酸1- 丁基-3-甲基咪唑水溶液，并強(qiáng)制分散5小時(shí)。分散完成后，脫除溶劑。
[0017]以上所述的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法，包括以下生產(chǎn)步驟:A、將乙醛、離子液體催化劑和適當(dāng)?shù)娜軇?，采用催化合成體系，采用間歇式反應(yīng)釜，直接反應(yīng)，得到混合溶劑； B、溶劑采用N，N-二甲基甲酰胺與甲苯的混合溶液，N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的用量摩爾比1:2-1:3; C、將上述混合溶液加入固定催化劑，其用量以加入苯甲醛質(zhì)量計(jì)，0.03-0.06%即可，反應(yīng)3小時(shí)左右，即可獲得高純度肉桂醛； D、所述固體催化劑為:活性炭6克，分散在300毫升四氫呋喃中，緩慢滴加質(zhì)量百分含量為2%的三氟乙酸1- 丁基-3-甲基咪唑水溶液，并強(qiáng)制分散5小時(shí)。分散完成后，脫除溶劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備肉桂醛的生產(chǎn)方法，將乙醛、離子液體催化劑和適當(dāng)?shù)娜軇捎么呋铣审w系，采用間歇式反應(yīng)釜，直接反應(yīng)，得到混合溶劑；采用的吸附于活性炭表面的離子液體催化劑催化，常溫常壓條件下，綠色合成肉桂醛，反應(yīng)過程中，堿性微弱，并存在酸性催化端，因此苯甲醛、乙醛副反應(yīng)少，無用耗費(fèi)幾乎為零，反應(yīng)過程不需要隔絕空氣或氧氣，反應(yīng)廢棄物少，且易于處理，一步合成，操作條件好，生產(chǎn)成本低廉。
【IPC分類】C07C45-74, C07C47-232
【公開號(hào)】CN104860805
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510332807
【發(fā)明人】陳曉洲, 蔣明
【申請(qǐng)人】江蘇常州酞青新材料科技有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2015年6月16日