一種吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。更具體地說，本發(fā)明涉及一種吡咯甲川-二氟化 硼絡(luò)合物的衍生物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的母核結(jié)構(gòu)如下所示：
[0003]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物，由烯丙氧基苯基取代吡咯甲川-二氟化 硼絡(luò)合物的8位碳上的基團(tuán)形成1，3, 5, 7-四甲基-8-(4-烯丙氧基苯基）吡咯甲川-二氟 化硼絡(luò)合物，其分子結(jié)構(gòu)式如[化學(xué)式1]所示： [化學(xué)式1]
2. -種制備權(quán)利要求1所述的吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，包括如下 步驟： 步驟1 :在室溫避光和氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，在裝有攪拌器的反應(yīng)釜中加入溶劑二氯甲 烷，再加入4-烯丙氧基苯甲醛和2, 4-二甲基吡咯后開啟攪拌器，其中4-烯丙氧基苯甲醛 和2, 4-二甲基吡咯的質(zhì)量比為1 :0. 71~0. 853,之后加入催化劑反應(yīng)8~12小時(shí)； 步驟2 :將氧化劑2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-對(duì)苯醌溶于二氯甲烷中，之后將其加 入到反應(yīng)釜中，室溫?cái)嚢?0~30min，其中氧化劑2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-對(duì)苯醌與 4_烯丙氧基苯甲醛的質(zhì)量比為0.8~0.85 :1 ; 步驟3 :加入烷基胺類化合物，室溫?cái)嚢?~lOmin，冰浴下緩慢加入三氟化硼乙醚，繼 續(xù)攪拌〇. 5~8h，其中三氟化硼乙醚與4-烯丙氧基苯甲醛的質(zhì)量比為0. 008~0. 013 :1 ; 步驟4 :將步驟3的反應(yīng)物依次經(jīng)水洗、干燥、減壓下蒸干溶劑，之后將正己烷：乙酸乙 酯體積比為10:1配制的混合液作為洗脫劑，硅膠為固定相進(jìn)行柱層析分離，減壓下蒸干洗 脫劑得到1，3, 5, 7-四甲基-8-(4-烯丙氧基苯基）吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物紅色針狀的 晶體。
3. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟1 和步驟2中溶劑二氯甲烷經(jīng)過干燥處理。
4. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟1 的反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)。
5. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟1 中催化劑為三氟乙酸，其與4-烯丙氧基苯甲醛的質(zhì)量比為0. 00005 :1。
6. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟2 中氧化劑2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-對(duì)苯醌與4-烯丙氧基苯甲醛的質(zhì)量比為0. 831 :1。
7. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟2 中的攪拌時(shí)間為30min。
8. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟3 中的烷基胺類化合物為三乙胺、三異丙基胺和N，N-二異丙基乙中的一種。
9. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟3 加入烷基胺類化合物后在室溫下攪拌lOmin。
10. 如權(quán)利要求2所述的制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，所述步驟3 中三氟化硼乙醚與4-烯丙氧基苯甲醛的質(zhì)量比為0. 01 :1。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物，由烯丙氧基苯基取代吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的8位碳上的基團(tuán)形成1,3,5,7-四甲基-8-(4-烯丙氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物，其含有特定的4-烯丙氧基苯基團(tuán)致化合物反應(yīng)活性大大提高，有助于1,3,5,7-四甲基-8-(4-烯丙氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物作為基團(tuán)引入到被檢測(cè)物質(zhì)分子上。同時(shí)提供了一種制備吡咯甲川-二氟化硼絡(luò)合物的衍生物的方法，此合成方法簡單，中間體無需分離，多步反應(yīng)一鍋完成。
【IPC分類】C07F5-02
【公開號(hào)】CN104860974
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510256194
【發(fā)明人】李文亮, 姜默, 李玉新
【申請(qǐng)人】東北師范大學(xué)
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2015年5月19日