然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100 %計(jì)，再加入20 %的碘化鉀和60 %的 磷酸二氫鈉，加熱至80°C，反應(yīng)18h，得到醛和醇的混合物；
[0085] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化釔、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的乙醇，加熱至80°C，反應(yīng)12h ;
[0086] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-苯基喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-苯基喹唑啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物的產(chǎn)率為68 %。
[0087] 實(shí)施例14
[0088] -種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2_ (4-氟苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方法包 括以下步驟：
[0089] (1)將4-氟甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-氟甲苯與叔丁基過氧化氫 的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20%的碘化亞 銅和60%的磷酸二氫鈉，加熱至70°C，反應(yīng)24h，得到醛和醇的混合物；
[0090] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化鐵、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100 %計(jì)）以及3ml的乙醇，加熱至80°C，反應(yīng)IOh ;
[0091] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-氟苯基）喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-(4-氟苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為59 %。
[0092] 實(shí)施例15
[0093] 一種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2_ (4-氯苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方法包 括以下步驟：
[0094] (1)將4-氯甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-氯甲苯與叔丁基過氧化氫 的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100 %計(jì)，再加入20 %的四丁基 碘化銨和60%的磷酸二氫鈉，加熱至60°C，反應(yīng)20h，得到醛和醇的混合物；
[0095] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化鐿、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的二甲亞砜，加熱至110°C，反應(yīng) Ilh ；
[0096] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-氯苯基）喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-(4-氯苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為75 %。
[0097] 實(shí)施例16
[0098] -種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2_ (4-溴苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方法包 括以下步驟：
[0099] (1)將4-溴甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-溴甲苯與叔丁基過氧化氫 的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20%的單質(zhì)碘 和60%的磷酸二氫鈉，加熱至60°C，反應(yīng)20h，得到醛和醇的混合物；
[0100] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化亞銅、20%的2-氨基苯 甲酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的二甲亞砜，加熱至110°C，反應(yīng) 12h ；
[0101] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-溴苯基）喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-(4-溴苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為80 %。
[0102] 實(shí)施例17
[0103] 一種4(3H)_喹唑啉酮衍生物：2-(4-甲氧基苯基）喹唑啉-4(3H)_酮，其制備方 法包括以下步驟：
[0104] (1)將4-甲氧基甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-甲氧基甲苯與叔丁基 過氧化氫的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20% 的碘化鉀和60%的磷酸二氫鈉，加熱至70°C，反應(yīng)22h，得到醛和醇的混合物；
[0105] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化鈷、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的二甲亞砜，加熱至110°C，反應(yīng) 12h ；
[0106] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-甲氧基苯基）喹 唑啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2- (4-甲氧基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為60 %。
[0107] 實(shí)施例18
[0108] -種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2-(4-氰基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方法 包括以下步驟：
[0109] (1)將4-氰基甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-氰基甲苯與叔丁基過氧 化氫的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20%的碘 化鉀和60%的磷酸二氫鈉，加熱至70°C，反應(yīng)21h，得到醛和醇的混合物；
[0110] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的硝酸鈷、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的乙醇，加熱至80°C，反應(yīng)12h ;
[0111] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-氰基苯基）喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-(4-氰基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為70 %。
[0112] 實(shí)施例19
[0113] 一種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2_ (4-硝基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方法 包括以下步驟：
[0114] (1)將4-硝基甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-硝基甲苯與叔丁基過氧 化氫的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20%的碘 化鉀和60%的磷酸二氫鈉，加熱至70°C，反應(yīng)21h，得到醛和醇的混合物；
[0115] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化釔、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)）以及3ml的乙醇，加熱至80°C，反應(yīng)12h ;
[0116] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-硝基苯基）喹唑 啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2-(4-硝基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為58 %。
[0117] 實(shí)施例20
[0118] 一種4 (3H)-喹唑啉酮衍生物：2_ (4-叔丁基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮，其制備方 法包括以下步驟：
[0119] (1)將4-叔丁基甲苯與叔丁基過氧化氫置入反應(yīng)容器內(nèi)，4-叔丁基甲苯與叔丁基 過氧化氫的添加量的摩爾比為6:1，然后以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，再加入20% 的碘化鉀和60%的磷酸二氫鈉，加熱至70°C，反應(yīng)20h，得到醛和醇的混合物；
[0120] (2)往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加2%的氯化釔、20%的2-氨基苯甲 酰胺（以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，）以及3ml的二甲亞砜，加熱至110°C，反應(yīng) 12h ；
[0121] (3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，得到2-(4-叔丁基苯基）喹 唑啉-4 (3H)-酮產(chǎn)物，通過檢測可知，2- (4-叔丁基苯基）喹唑啉-4 (3H)-酮的產(chǎn)率為61 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 甲苯及衍生物氧化一鍋法制備4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的方法，其特征在于，該方法 包括以下步驟： (1) 將甲苯或其衍生物在第一催化劑及磷酸二氫鈉的作用下，與叔丁基過氧化氫于 60~80°C下反應(yīng)18~24h，得到醛和醇的混合物； (2) 往步驟（1)得到的醛和醇的混合物中添加路易斯酸催化劑、2-氨基苯甲酰胺以及 溶劑，加熱至100~120°C，反應(yīng)10~12h; (3) 將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，即得到4(3H)_喹唑啉酮衍生物 產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的甲 苯或其衍生物的通式（II)如下：其中，R為氫、氟、氯、溴、甲氧基、硝基、叔丁基或氰基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（1) 中所述的第一催化劑為碘化鉀、碘化亞銅、四丁基碘化銨或單質(zhì)碘。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（1) 中添加的叔丁基過氧化氫與甲苯或其衍生物的摩爾比為1:6,以叔丁基過氧化氫的質(zhì)量為 100%計(jì)，第一催化劑、磷酸二氫鈉的添加量分別為20%、60%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（2) 中所述的路易斯酸催化劑為氯化釔、氯化鐵、氯化鐿、氯化亞銅、氯化鈷或硝酸鈷。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的路 易斯酸催化劑為氯化釔。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（2) 中所述的溶劑為二甲亞砜或乙醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4 (3H)-喹唑啉酮衍生物的制備方法，其特征在于，以叔丁基 過氧化氫的質(zhì)量為100%計(jì)，步驟（2)中路易斯酸催化劑及2-氨基苯甲酰胺添加量分別為 2%，20%〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及甲苯及衍生物氧化一鍋法制備4(3H)-喹唑啉酮衍生物的方法，該方法包括以下步驟：(1)將甲苯或其衍生物在第一催化劑及磷酸二氫鈉的作用下，與叔丁基過氧化氫于60～80℃下反應(yīng)18～24h，得到醛和醇的混合物；(2)往步驟(1)得到的醛和醇的混合物中添加路易斯酸催化劑、2-氨基苯甲酰胺以及溶劑，加熱至100～120℃，反應(yīng)10～12h；(3)將反應(yīng)后的溶液冷卻至室溫，過濾、洗滌、干燥后，即得到4(3H)-喹唑啉酮衍生物產(chǎn)物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有反應(yīng)過程簡潔，后處理簡單，綠色環(huán)保，原料易得，綜合收率較高等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07D239/91
【公開號(hào)】CN104910079
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510188610
【發(fā)明人】范麗巖, 劉松峻
【申請(qǐng)人】同濟(jì)大學(xué)
【公開日】2015年9月16日
【申請(qǐng)日】2015年4月20日