. 5質量份以 下、更優(yōu)選0.1質量份以下。
[0067] 從使調色劑的耐熱保存性提高的觀點出發(fā)，聚酯樹脂的軟化點優(yōu)選為70°C以上， 更優(yōu)選80°C以上，進一步優(yōu)選90°C以上，另外，從使調色劑的低溫定影性提高的觀點出發(fā)， 優(yōu)選為165°C以下，更優(yōu)選130°C以下，進一步優(yōu)選120°C以下。
[0068] 聚酯樹脂的軟化點可以通過醇成分、羧酸成分的種類和組成比、催化劑量等的調 整；反應溫度、反應時間、反應壓力等反應條件的選擇來進行控制。
[0069] 從使調色劑的耐熱保存性提高的觀點出發(fā)，聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為 20°C以上，更優(yōu)選40°C以上，進一步優(yōu)選45°C以上，另外，從使調色劑的低溫定影性提高的 觀點出發(fā)，優(yōu)選80 °C以下，更優(yōu)選70 °C以下，進一步優(yōu)選65 °C以下。
[0070] 聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度可以通過醇成分、羧酸成分的種類和組成比等進行控 制。
[0071] 從使樹脂粒子分散液的分散穩(wěn)定性和調色劑的低溫定影性提高的觀點出發(fā)，聚酯 樹脂的酸值優(yōu)選為5mgKOH/g以上，更優(yōu)選10mgK0H/g以上，進一步優(yōu)選15mgKOH/g以上，另 外，從使調色劑的帶電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為40mgK0H/g以下，更優(yōu)選30mgK0H/g 以下，進一步優(yōu)選25mgK0H/g以下。
[0072] 聚酯的酸值、羥基值可以通過醇成分、羧酸成分的種類和組成比、催化劑量等的調 整；反應溫度、反應時間、反應壓力等反應條件的選擇來進行控制。
[0073] (堿性水溶液）
[0074] 本發(fā)明中，從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和操作容易度的 觀點出發(fā)，用于中和聚酯樹脂的堿優(yōu)選以水溶液的形式使用。
[0075] 從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點重現性、帶 電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，堿性水溶液在25°C下的pH為8. 5以上，優(yōu)選9. 0以上，更優(yōu)選 10. 0以上，進一步優(yōu)選11. 0以上，更進一步優(yōu)選12. 0以上。另外，從同樣的觀點出發(fā)，為 13. 5以下，優(yōu)選13. 0以下，更優(yōu)選12. 8以下，進一步優(yōu)選12. 5以下。
[0076] 作為堿性水溶液中使用的堿性化合物，可舉出無機堿化合物和有機堿化合物。
[0077] 作為無機堿化合物，可舉出：鉀、鈉、鋰等堿金屬的氫氧化物鹽、碳酸鹽和碳酸氫 鹽、以及氨，作為堿金屬的氫氧化物鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽的具體例，可舉出：氫氧化鈉、氫 氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀。作為有機堿化合物，可舉出二乙基乙醇胺等 烷醇胺。
[0078] 其中，從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點重現 性、帶電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選碳酸鉀、碳酸鈉，更優(yōu)選碳酸鉀。
[0079] 另外，從不降低中和的反應效率地控制堿性水溶液的pH的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用通 過將強堿和弱酸混合而得到的緩沖溶液，優(yōu)選通過將氫氧化鉀和磷酸混合而得到的緩沖溶 液。
[0080] 從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使樹脂粒子分散液的生 產率提高的觀點出發(fā)，堿性水溶液中堿性化合物的濃度優(yōu)選為1質量％以上，更優(yōu)選為5質 量％以上，進一步優(yōu)選8質量％以上，另外，優(yōu)選為30質量％以下，更優(yōu)選為20質量％以 下，進一步優(yōu)選15質量％以下。
[0081] 堿性水溶液以將聚酯樹脂的酸基中和從而能夠使樹脂粒子能夠穩(wěn)定地分散的方 式混合。從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點重現性、帶 電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，混合堿性水溶液的后的樹脂粒子分散液的中和度優(yōu)選為50摩 爾％以上，更優(yōu)選70摩爾％以上，進一步優(yōu)選80摩爾％以上。另外，從抑制聚酯樹脂水解 的觀點出發(fā)，優(yōu)選200摩爾％以下，更優(yōu)選180摩爾％以下，進一步優(yōu)選160摩爾％以下。
[0082] 樹脂粒子分散液的中和度可以通過實施例所述的方法算出。
[0083] (表面活性劑）
[0084] 作為表面活性劑，可舉出非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表 面活性劑等，從使樹脂粒子的分散穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選非離子性表面活性劑，更優(yōu) 選并用非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑或陽離子性表面活性劑，進一步優(yōu)選并 用非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑。
[0085] 在并用非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑的情況下，非離子性表面活性 劑與陰離子性表面活性劑的質量比（非離子性表面活性劑/陰離子性表面活性劑），從使樹 脂粒子的分散穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0. 1以上，更優(yōu)選0.3以上，進一步優(yōu)選0.5 以上，另外，優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選5以下，進一步優(yōu)選2以下。
[0086] 作為非離子性表面活性劑的例子，可舉出：聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基芳 基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、氧亞乙基/氧亞丙基嵌段共聚物等，從使樹脂粒子的分散穩(wěn)定 性提尚的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚氧亞乙基烷基釀。
[0087] 作為聚氧亞乙基烷基醚，可舉出聚氧亞乙基油烯基醚、聚氧亞乙基月桂基醚等。
[0088] 作為聚氧亞乙基烷基芳基醚，可舉出聚氧亞乙基壬基苯基醚等。
[0089] 作為聚氧亞乙基脂肪酸酯，可舉出聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚 乙二醇單油酸酯等。
[0090] 作為陰離子性表面活性劑的例子，可舉出：烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫 酸鹽等，從使樹脂粒子的分散穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽。
[0091] 作為烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選十二烷基苯磺酸的堿金屬鹽，更優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉。 作為烷基硫酸鹽，優(yōu)選十二烷基硫酸的堿金屬鹽，更優(yōu)選十二烷基硫酸鈉。作為烷基醚硫酸 鹽，優(yōu)選十二烷基醚硫酸的堿金屬鹽，更優(yōu)選十二烷基醚硫酸鈉。
[0092] 作為陽離子性表面活性劑的例子，可舉出：烷基苯三甲基氯化銨、烷基三甲基氯化 銨、二烷基二甲基氯化銨等。
[0093] 從使樹脂粒子的分散穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，表面活性劑的添加量相對于構成樹 脂粒子的樹脂100質量份，優(yōu)選為〇. 1質量份以上，更優(yōu)選〇. 5質量份以上，進一步優(yōu)選1質 量份以上，另外，優(yōu)選為15質量份以下，更優(yōu)選10質量份以下，進一步優(yōu)選5質量份以下。
[0094] (著色劑）
[0095] 著色劑可以單獨使用1種、或組合使用2種以上。
[0096] 作為本發(fā)明中使用的著色劑，可舉出顏料和染料，從使印刷物的圖像濃度提高的 觀點出發(fā)，優(yōu)選顏料。
[0097] 作為顏料，可舉出青色顏料、黃色顏料、洋紅顏料、黑色顏料。
[0098] 青色顏料中，優(yōu)選酞菁顏料，更優(yōu)選銅酞菁。黃色顏料中，優(yōu)選單偶氮顏料、異吲哚 啉顏料、苯并咪唑酮顏料，洋紅顏料中，優(yōu)選喹吖啶酮顏料、BONA色淀顏料等可溶性偶氮顏 料、萘酚AS顏料等不溶性偶氮顏料。黑色顏料中，優(yōu)選炭黑。
[0099] 作為染料的例子，可舉出：吖啶染料、偶氮染料、苯醌染料、叮嗪染料、蒽醌染料、靛 藍染料、酞菁染料和苯胺黑染料。
[0100] 著色劑可以單獨使用1種、或組合使用2種以上。
[0101] 從使調色劑的圖像濃度提高的觀點出發(fā)，相對于聚酯樹脂100質量份，著色劑的 含量優(yōu)選為1質量份以上，更優(yōu)選2質量份以上，進一步優(yōu)選3質量份以上，另外，從使調色 劑的低溫定影性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為20質量份以下，更優(yōu)選15質量份以下，進一步優(yōu) 選10質量份以下。
[0102](有機溶劑）
[0103] 樹脂中和物中，可以在不損害得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的效果 的范圍內含有有機溶劑。
[0104] 作為有機溶劑，可舉出：甲醇、乙醇、異丙醇等碳原子數1以上且5以下的脂肪族 醇；丙酮、甲基乙基酮等烷基的碳原子數為1以上且3以下的二烷基酮；四氫呋喃等環(huán)狀醚 等。
[0105] 樹脂中和物中的有機溶劑的含量為10質量％以下，優(yōu)選5質量％以下，更優(yōu)選1 質量％以下，進一步優(yōu)選實質上為0質量％，更進一步優(yōu)選0質量％。若樹脂中和物中的有 機溶劑的含量超過10質量％，則樹脂由于有機溶劑而溶脹，堿不易作用到樹脂內，妨礙均 質的中和，因此不優(yōu)選。
[0106] (混合方法）
[0107] 作為得到樹脂中和物的方法，優(yōu)選如下的方法：將聚酯樹脂、堿性水溶液以及著色 劑等任意成分、優(yōu)選表面活性劑加入容器中，邊利用攪拌器進行攪拌，邊將樹脂熔融而均勻 地混合。
[0108] 將樹脂熔融并混合時的溫度，從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀 點、和使調色劑的點重現性、帶電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度 以上，且優(yōu)選工序（2)中使用的水性介質的沸點以下。具體地，優(yōu)選為70°C以上，更優(yōu)選 80°C以上，進一步優(yōu)選90°C以上，另外，優(yōu)選小于100°C，更優(yōu)選98°C以下。
[0109] 〈工序（2)>
[0110] 工序（2)是在工序（1)中得到的樹脂中和物中添加水性介質而將樹脂中和物乳化 并得到樹脂粒子分散液的工序。
[0111] 作為將樹脂中和物乳化并得到樹脂粒子分散液的方法，可舉出：在水性介質中添 加樹脂等并使用分散機進行分散的方法，在樹脂等中緩慢添加水性介質進行乳化的轉相乳 化法等，本發(fā)明中，從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點 重現性、帶電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選轉相乳化法。
[0112] 認為，通過采用轉相乳化法，可以在不損害工序（1)中通過使堿性水溶液的pH為 特定的范圍而得到均質地被中和的樹脂中和物的效果的情況下，容易地制備粒徑小、粒徑 分布窄的樹脂粒子分散液。
[0113] (水性介質）
[0114] 作為水性介質，優(yōu)選以水為主成分的介質，從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子 分散液的觀點、和使調色劑的點重現性、帶電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，水性介質中水的含量 優(yōu)選為80質量％以上，更優(yōu)選90質量％以上，進一步優(yōu)選95質量％以上，更進一步優(yōu)選實 質上為100質量％，更進一步優(yōu)選100質量％。水優(yōu)選為脫離子水或蒸餾水。
[0115] 作為水以外的成分，可使用：甲醇、乙醇、異丙醇等碳原子數1以上5以下的脂肪族 醇；丙酮、甲基乙基酮等烷基的碳原子數為1以上且3以下的二烷基酮；四氫呋喃等環(huán)狀醚 等可溶于水的有機溶劑。
[0116] 從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點重現性、帶 電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，添加水性介質時的溫度優(yōu)選聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度以上， 并優(yōu)選工序（2)中使用的水性介質的沸點以下。具體地，優(yōu)選為70°C以上，更優(yōu)選80°C以 上，進一步優(yōu)選90°C以上，另外，優(yōu)選小于100°C，更優(yōu)選98°C以下。
[0117] 從得到粒徑小、粒徑分布窄的樹脂粒子分散液的觀點、和使調色劑的點重現性、帶 電穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，直至轉相結束為止，相對于構成樹脂粒子的樹脂100質量份，水 性介質的添加速度優(yōu)選為0. 1質量份/分鐘以上，更優(yōu)選1質量份/分鐘以上，進一步優(yōu)選 3質量份/分鐘以上，另外，優(yōu)選為50質量份/分鐘以下，更優(yōu)選30質量份/分鐘以下，進 一步優(yōu)選15質量份/分鐘以下，更進一步優(yōu)選8質量份/分鐘以下。轉相后的水性介質的 添加速度沒有限制。
[0118] 從提高調色劑的生產率的觀點和在之后的凝聚工序中得到粒徑分布尖銳的凝聚 粒子的觀點出發(fā)，相對于構成樹脂粒子的樹脂100質量份，水性介質的使用量優(yōu)選為50質 量份以上，更優(yōu)選100質量份以上，進一步優(yōu)選150質量份以上，另外，優(yōu)選為2000質量份 以下，更優(yōu)選1000質量份以下，進一步優(yōu)選500質量份以下。
[0119] 從提高調色劑的生產率的觀點和使樹脂粒子的分散穩(wěn)定性提高的觀點出發(fā)，樹脂 粒子分散液的固體成分濃度優(yōu)選為7質量％以上，更優(yōu)選10質量％以上，進一步優(yōu)選20質 量％以上，更進一步優(yōu)選25質量％以上，另外，優(yōu)選為50質量％以下，更優(yōu)選40質量％以 下，進一步優(yōu)選35質量％以下。此外，固體成分為樹脂、表面活性劑等不揮發(fā)性成分的總 量。
[0120] 從使調色劑的粒徑分布變得尖銳、使調色劑的點重現性、帶電穩(wěn)定性提高的觀點 出發(fā)，樹脂粒子分散液中的樹脂粒子的體積中位粒徑優(yōu)選為20nm以上，更優(yōu)選50nm以上， 進一步優(yōu)選IOOnm以上，另外，優(yōu)選為500nm以下，更優(yōu)選400nm以下，進一步優(yōu)選300nm以 下。在此，體積中位粒徑是指，從小粒徑的一方開始計算，由體積百分數計算的累積體積頻 度達到50%的粒徑，按照實施例所述的方法求出。
[0121] 另外，從使調色劑的粒徑分布變得尖銳、使調色劑的點重現性、帶電穩(wěn)定性提高的 觀點出發(fā)，樹脂粒子的粒徑分布的變動系數（CV值）（％)優(yōu)選為30%以下，更優(yōu)選26%以 下，進一步優(yōu)選24%以下，更進一步優(yōu)選22%以下，更進一步優(yōu)選20%以下。此外，CV值為 由下述式表示的值，按照實施例所述的方法求出。
[0122] CV值（％ )=[粒徑分布的標準偏差（μ m) /體積平均粒徑（μ m) ] X 100
[0123] [調色劑的制造方法]
[0124] 除上述工序（1)和（2)外，本發(fā)明的調色劑的制造方法還包括以下的工序（3)和 工序⑷。
[0125] 工序（3):使工序（2)中得到的樹脂粒子分散液中的樹脂粒子凝聚而得到凝聚粒 子的工序
[0126] 工序（4):使工序（3)中得到的凝聚粒子融合而得到調色劑粒子的工序
[0127] 〈工序（3)>
[0128] 工序（3)是使工序（2)中得到的樹脂粒子分散液中的樹脂粒子凝聚而得到凝聚粒 子的工序。
[0129] 在使樹脂