包含調(diào)色染料的可溶小袋的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及調(diào)色染料通過水溶性膜的滲出和迀移。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來水溶性組合劑量小袋產(chǎn)品已變得普及。此類小袋包含水溶性膜包封物，所 述包封物圍繞并包封洗滌劑組合物。在前述專利申請中，申請人描述了封裝于其中的洗滌 劑組合物的優(yōu)選組分為調(diào)色染料。調(diào)色染料是著色化合物，其粘附或只是沉積到織物的表 面上，從而賦予其顏色。調(diào)色染料可賦予多種顏色，然而，當用于衣物洗滌時，其通常被選擇 以便賦予藍色或紫色。向織物中加入藍色或紫色色調(diào)，增強了織物的白度外觀，從而它們常 常也被稱為增白劑。
[0003] 本申請人也已經(jīng)關(guān)注制造多隔室小袋，其中一個隔室包含調(diào)色染料。調(diào)色染料本 身是高度著色的。因此，制造此類多隔室小袋的有益效果在于制造商可向消費者提供有益 效果，而不將整個產(chǎn)品著色成深藍色或深紫色。然而，申請人已發(fā)現(xiàn)高度著色的調(diào)色染料可 運行通過膜到小袋外部（常常被稱為滲出）或在小袋的隔室之間運行（被稱為迀移）。滲 出的效應(yīng)在于小袋的外表面變濕，導(dǎo)致膜部分地溶解并具有小袋開始滲漏或彼此粘著的風(fēng) 險。迀移的效應(yīng)是原來不包含調(diào)色染料的隔室中的漸變色移。因此申請人已考慮解決迀移 和滲出的問題，尤其是當調(diào)色染料存在時。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本申請涉及使用組合物，所述組合物包含帶負電的調(diào)色染料，所述調(diào)色染料封裝 在水溶性膜中，以減少調(diào)色染料通過膜的滲出或迀移。
[0005] 本申請還涉及一種包括至少一個隔室的水溶性小袋，所述小袋包括包封組合物的 水溶性膜，所述組合物包含帶負電的調(diào)色染料和溶劑體系，所述溶劑體系包含漢森溶解度 (S )小于29的主溶劑。
【具體實施方式】
[0006] 本發(fā)明的第一實施例涉及包含特定選擇的調(diào)色染料的組合物用于減少所述調(diào)色 染料通過水溶性膜迀移和滲出的用途。本發(fā)明的第二實施例涉及水溶性小袋，其包含帶負 電的調(diào)色染料，所述調(diào)色染料還與優(yōu)選的溶劑組合，所述溶劑具有特定的漢森溶解度特征。 所謂術(shù)語滲出是指封裝在水溶性膜小袋中的組合物或組合物的組分從小袋中運行至小袋 之外。所謂術(shù)語迀移是指從多隔室小袋的一個隔室滲出到相同小袋的另一個隔室。
[0007] 帶負電的調(diào)色染料
[0008] 本發(fā)明的組合物包含帶負電的調(diào)色染料。所謂術(shù)語帶負電的調(diào)色染料是指染料殘 基包含能夠在組合物中帶負電的部分。優(yōu)選地，組合物將包含〇. 00001重量％至〇. 5重量％ 的調(diào)色染料。
[0009] 通常，調(diào)色染料為織物提供藍色或紫色色調(diào)。調(diào)色染料能夠單獨使用或組合使用， 以產(chǎn)生特定的調(diào)色色調(diào)和/或?qū)Σ煌目椢镱愋驼{(diào)色。這可通過例如將紅色和竹綠色染 料混合以產(chǎn)生藍色或紫色色調(diào)來提供。調(diào)色染料可選自任何已知化學(xué)分類的染料發(fā)色團， 包括但不限于吖啶、蒽醌類（包括多環(huán)醌類）、吖嗪、偶氮（例如，單偶氮、雙偶氮、三偶氮、 四偶氮、多偶氮）、包括預(yù)金屬化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、類胡蘿卜素、香豆素、 花菁、二氮雜半花菁、二苯甲烷、甲贈、半花菁、靛藍類、次甲基、萘酰亞胺、萘醌、硝基和亞硝 基、惡嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、咕噸、三吩《惡嗪以及它 們的混合物。
[0010] 優(yōu)選的帶負電的調(diào)色染料選自具有包含下式I的那些。
[0011] [D]-[A]n
[0012] 式 I
[0013] 其中D表示包含發(fā)色基團的染料的殘基，并且A為選自下列的部分：0S03M、S0 3M、 C02M、0C02M、OPO具、OPO3HM 和 OPO2M。更優(yōu)選地，A 選自 0S03M、S03M、CO2M 和 0C02M。甚至更 優(yōu)選地，A選自S03M*C02M。M為任何合適的電荷平衡抗衡離子。M優(yōu)選地選自氫、堿金屬 離子或堿土金屬離子。更優(yōu)選地，M選自氫、鈉或鉀離子。標記η優(yōu)選為1至6的整數(shù)，優(yōu) 選地為1至4的整數(shù)，甚至更優(yōu)選地η = 1或2。
[0014] 通常，式I的染料或染料混合物將以所述組合物的0. 00001至5重量％的量，更通 常以所述組合物的〇. 0001或〇. 001至1重量％或至〇. 5重量％或至0. 25重量％的量存在 于所述組合物中。
[0015] 染料殘基D可包含任何合適的發(fā)色基團中的一種或多種，包括但不限于選自上文 列出的發(fā)色團。更優(yōu)選地，發(fā)色基團選自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、叮嗪、三吩纖嗪、萘 二甲酰亞胺、吡唑、萘醌、蒽醌、單偶氮和雙偶氮以及它們的混合物。更優(yōu)選地，染料殘基D 選自吖嗪、蒽醌和偶氮發(fā)色團。
[0016] 優(yōu)選地，調(diào)色染料為藍色或紫色調(diào)色染料，其向白布或織物提供藍色或紫色。此類 用組合物處理的白布將具有240至345,更優(yōu)選地260至325,甚至更優(yōu)選地270至310的 色彩角。
[0017] 在一個方面，適用于本發(fā)明的調(diào)色染料在甲醇溶液中具有約400nm至約750nm波 長范圍內(nèi)的大于約l〇〇〇L/mol/cm的最大消光系數(shù)。在一個方面，適用于本發(fā)明的調(diào)色染料 具有約540nm至約630nm波長范圍內(nèi)的約10, 000至約100, 000L/mol/cm的最大消光系數(shù)。 在一個方面，適用于本發(fā)明的調(diào)色染料具有約560nm至約6IOnm波長范圍內(nèi)的約20, 000至 約70, 000L/mol/cm或甚至約90, 000L/mol/cm的最大消光系數(shù)。
[0018] 優(yōu)選的調(diào)色染料選自具有式II的通式結(jié)構(gòu)的噻吩偶氮羧酸酯染料：
[0019]
[0020] 其中 R1 和 R 2獨立地選自[(CH 2CR' HO) x (CH2CR〃H0) yQ]、C「12烷基、C 6-1(|芳基、C 7-C22 芳烷基，其中要求是R1或R2中的至少一個為[(CH2CR'H0) x(CH2CR〃H0)yQ]，其中R'選自H、 C H烷基、CH 20 (CH2CH2O) ZQ、苯基和-CH2OR5;其中 R〃選自 H、C H烷基、CH 20 (CH2CH2O) ZQ、苯 基和CH2OR5;其中1或2 < x+y < 50,優(yōu)選x+y < 25,更優(yōu)選x+y < 10 ;其中y 1 ;其中z =0或1至20,優(yōu)選0至10或5 ;并且其中Q選自H和Y，其中Y如下定義；前提條件是所 述染料包含至少一個為Y的Q基團；
[0021] 每個R5選自C ^C16直鏈或支鏈烷基、C 6-C14芳基和C 7-C16芳基烷基；優(yōu)選地，R 5選 自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、 十二烷基、十四烷基、十六烷基、苯基、芐基、2-苯乙基、萘基、以及它們的混合；并且其中Y 為由式III表示的有機基團
[0022]
[0023] 其中對于每個Y基團，獨立地，M為H或電荷平衡陽離子；m為0至5,優(yōu)選0、1、2或 3 ;n為0至5,優(yōu)選0、1、2或3 ;m+n之和為1至10,優(yōu)選1、2或3 ;每個R8獨立地選自H和 C3-18或C4-C18或甚至C4-7和/或C9-18烯基，并且其中至少一個R8基團不為H。此類染 料如申請人的共同未決的當前未公布專利申請序列號US61/598014(代理人案號CM3724) 中所討論的。
[0024] 合適的帶負電的染料還可選自具有式IV的結(jié)構(gòu)的羧酸酯染料：
[0025] D-L-CO2M
[0026] 式 IV
[0027] 其中D如上定義，并且L為有機連接基團，所述有機連接基團優(yōu)選具有14至 1000、或14至600、或28至300道爾頓的分子量，優(yōu)選地基本上僅由C、H和任選附加地0 和/或N組成，并且在起始于所述C (0) OM基團的羰基碳且終止于所述染料部分的鍵序列 中，摻入任何-(Ca (0)-Ob)-基團，使得所述氧原子Ob出現(xiàn)于所述羰基碳C a之前。優(yōu)選地， L為其中任選具有醚（-0_)、和/或酯、和/或酰胺連接的C1^亞烷基鏈，所述鏈任選被例 如-OH、-CN、-NO2、-S02CH3、-Cl、-Br取代；并且M為任何適宜的抗衡離子，通常為氫、鈉或鉀 離子。此類染料在申請人的共同未決的專利申請，序列號US61/612539(W02013/142486)中 討論。
[0028] 適用于本發(fā)明的其他染料包括在申請人的共同未決的專利申請，序列號 US13/478148(TO2012/166699)和 TO 2012/054058 Al 中所述的那些。
[0029] 合適的調(diào)色染料還包括小分子染料和聚合物染料。適宜的小分子染料可包括選自 被分入酸性、直接、堿性、活性、或水解活性、溶劑或分散染料的色素索引（Colour Index(C. I.))分類（例如被分類為藍、紫、紅、綠或黑的）并單獨地或組合地提供所期望的色調(diào)的 染料。在另一方面，適宜的小分子染料可包括選自下列色素索引（Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)編號的小分子染料：直接紫染料諸如9、35、48、51、66和99,直 接藍染料諸如1、71、80和279,酸性紅染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料諸如15、17、 24、43、49和50,酸性藍染料諸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如 1，堿性紫染料諸如1、3、4、10和35,堿性藍染料諸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶劑 染料諸如US 2008/034511 Al或US 8,268,016 B2中所描述的那些，或如US 7,208,459 B2 中所公開的染料，以及它們的混合物。在另一方面，適宜的小分子染料可包括選自下列的小 分子染料：染料索引編號酸性紫17、直接藍71、直接紫51、直接藍1、酸性紅88、酸性紅150、 酸性藍29、酸性藍113或它們的混合物。
[0030] 適宜的聚合物染料可包括選自包含共價結(jié)合的（有時稱為共軛的）發(fā)色團的聚 合物（染料-聚合物綴合物）（例如具有共聚至聚合物主鏈中的發(fā)色團的聚合物）以及它 們的混合物的聚合物染料。聚合物染料可包括描述于W02011/98355、US 2012/225803 A1、 US 2012/090102 A1、US 7,686,892 B2*TO2010/142503、TO2011/045195、TO2010/148624、 W02010/102861、W02011/098355、W02012/163871、W02012/26665、W02012/119859 和 W02011/047987 中的那些。
[0031] 在另一方面，適宜的聚合物染料可包括選自下列的聚合物染料：以名稱 Liquitint+ (Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)銷售的織物-實體著色劑、由 至少一種活性染料形成的染料-聚合物綴合物、以及包括選自以下的部分的聚合物的聚合 物：羥基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它們的