酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷或醇系溶劑等溶劑中,將鈀-碳、氧 化鉑、阮內(nèi)鎳、鉑黑、銠-氧化鋁或硫化鉑碳等用作催化劑,在氫氣、肼或氯化氫下使其反 應(yīng)。
[0114] 作為本發(fā)明的式[2a]所表示的二胺化合物,進(jìn)而還可以舉出下述的式[2a_2]~ 式[2a_5]所表示的二胺化合物。
[0116] 式[2a-2]中,A1 表不單鍵、-〇12-、-〇211 4-、-〇(〇13)2-、 -〇卩2-、-〇(〇卩3) 2-、-0-、-〇}-、 -NH-、-N (CH3) -、-CONH-、-NHCO-、-CH2〇-、-〇CH2-、-COO-、-OCO-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-。其 中,從合成的容易性的方面考慮,優(yōu)選單鍵、-CH2-、-C (CH3) 2-、-0-、-CO-、-NH-、-N (CH3) -、-CO NH-、-NHC0-、-COO-或-0C0-。更優(yōu)選為單鍵、-CH2-、-C (CH3) 2-、-0-、-CO-、-NH-或-N (CH3)-。
[0117] 式[2a-2]中,m1和m2分別表示0~4的整數(shù),且mi+m 2表示1~4的整數(shù)。其中, mi+m2優(yōu)選1或2。
[0118] 式[2a-3]中,m3和m4分別表示1~5的整數(shù)。其中,從合成的容易性的方面考慮, 優(yōu)選1或2。
[0119] 式[2a_4]中,A2表示碳原子數(shù)為1~5的直鏈或支鏈烷基。其中,優(yōu)選碳原子數(shù) 為1~3的直鏈烷基。
[0120] 式[2a-4]中,m5表示1~5的整數(shù)。其中,優(yōu)選1或2。
[0121] 式[2a-5]中,A3表不單鍵、-〇12 -、-〇2114-、-〇(〇1 3)2-、-〇卩2-、 -〇(〇卩3)2-、-0-、 -〇}-、-NH-、-N (CH3) -、-CONH-、-NHCO-、-CH2〇-、-〇CH2-、-COO-、-OCO-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-。其 中,優(yōu)選單鍵、-CH2-、-C (CH3) 2-、-0-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2〇-、-〇CH 2-、-COO-或-0 CO-。更優(yōu)選為-0_、-C0-、-NH-、-C0NH-、-NHC0-、-CH2〇-、-〇CH 2-、-C00-或-0C0-。
[0122] 式[2a_5]中,m6表示1~4的整數(shù)。其中,從合成的容易性的方面考慮,優(yōu)選1。
[0123] 上述式[2a_l]~式[2a_5]所表示的二胺化合物優(yōu)選為全部二胺成分中的20摩 爾%~100摩爾%,更優(yōu)選為30摩爾%~80摩爾%。
[0124] 根據(jù)本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物在溶劑中的溶解性和組合物的涂布性、制成 液晶取向膜時的液晶的取向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性,上述式[2a_l]~式[2a_5] 所表示的二胺化合物可以使用一種或?qū)煞N以上混合使用。
[0125] 作為用于制作本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物的二胺成分,優(yōu)選使用下述的式 [2b]所表示的二胺化合物。
[0127] 式[2b]中,Y表示選自下述的式[2b-l]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式 [2b-5]中的至少1種結(jié)構(gòu)的取代基,m表示0~4的整數(shù)。
[0129] 式[2b_l]中,a表示0~4的整數(shù)。其中,從原料的獲得性和合成的容易性的方 面考慮,優(yōu)選0或1的整數(shù)。
[0130] 式[2b-2]中,Y1表示單鍵、-(CH 2)a-(a為1~15的整 數(shù))、-〇-、-ch2o-、-coo-或-0C0-。其中,從原料的獲得性和合成的容易性的方面考慮,優(yōu) 選單鍵、-(CH2)a- (a為1~15的整數(shù))、-0-、-CH2〇-或-C00-。更優(yōu)選為單鍵、-(CH2)a- (a 為1~10的整數(shù))、-〇-、-ch2o-或-coo-。
[0131] 式[2b-2]中,Y2表示單鍵或_(CH2)b_(b為1~15的整數(shù))。其中,優(yōu)選單鍵 或-(CH 2)b-(b為1~10的整數(shù))。
[0132] 式[2b-2]中,Y3表示單鍵、-(CH 2)。_ (c為1~15的整 數(shù))、-〇-、-ch2o-、-coo-或-0C0-。其中,從合成的容易性的方面考慮,優(yōu)選單鍵、- (ch2) 。-(C為1~15的整數(shù))、-0-、-CH20-或-coo-。更優(yōu)選為單鍵、-(CH 2)。_(C為1~10的整 數(shù))、-〇-、-ch2o-或-coo-。
[0133] 式[2b-2]中,Y4為選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團(tuán),這些環(huán)狀基團(tuán)上 的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)為1~3的烷基、碳原子數(shù)為1~3的烷氧基、碳原子數(shù)為 1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)為1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。進(jìn)而,Y4可以為選自具 有類固醇骨架的碳原子數(shù)為12~25的有機(jī)基團(tuán)中的2價有機(jī)基團(tuán)。其中,從合成的容易 性的方面考慮,優(yōu)選具有苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或類固醇骨架的碳原子數(shù)為12~25的有機(jī)基團(tuán)。
[0134] 式[2b_2]中,Y5表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團(tuán),這些環(huán)狀基團(tuán) 上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)為1~3的烷基、碳原子數(shù)為1~3的烷氧基、碳原子數(shù) 為1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)為1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。其中,優(yōu)選苯環(huán)或環(huán) 己烷環(huán)。
[0135] 式[2b-2]中,n表示0~4的整數(shù)。其中,從原料的獲得性和合成的容易性的方 面考慮,優(yōu)選〇~3。更優(yōu)選為0~2。
[0136] 式[2b_2]中,Y6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為1~18的含氟烷基、 碳原子數(shù)為1~18的烷氧基或碳原子數(shù)為1~18的含氟烷氧基。其中,優(yōu)選碳原子數(shù)為 1~18的烷基、碳原子數(shù)為1~10的含氟烷基、碳原子數(shù)為1~18的烷氧基或碳原子數(shù)為 1~10的含氟烷氧基。更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~12的烷基或碳原子數(shù)為1~12的烷氧基。 特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~9的烷基或碳原子數(shù)為1~9的烷氧基。
[0137] 作為用于構(gòu)成式[2b]中的取代基Y的式[2b-2]中的Y1、Y2、Y 3、Y4、Y5、Y6和n的 優(yōu)選組合,可以舉出與國際公開公報W02011/132751(2011. 10. 27公開)的13項~34項的 表6~表47中登載的(2-1)~(2-629)相同的組合。需要說明的是,在國際公開公報的各 表中,本發(fā)明中的Y 1~Y6以Y1~Y6的方式示出,Y1~Y6可讀取為Y1~Y6。
[0138] 式[2b-3]中,Y7表示-0-、-CH 20_、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-。其中,優(yōu) 選-0-、-CH2〇-、-COO-或-CONH-。更優(yōu)選為-0-、-COO-或-CONH-。
[0139] 式[2b-3]中,Y8表示碳原子數(shù)為8~22的烷基。
[0140] 式[2b-4]中,Y9和Y 1(1各自獨立地表示碳原子數(shù)為1~12的烴基。
[0141] 式[2b-5]中,Y11表示碳原子數(shù)為1~5的烷基。
[0142] 對制造本發(fā)明的式[2b]所表示的二胺化合物的方法沒有特別限定,作為優(yōu)選的 方法,可以舉出下述所示的方法。作為一例,合成下述的式[2b_A]所表示的二硝基體化合 物,進(jìn)而將其硝基還原而轉(zhuǎn)換成氨基,從而可得到式[2b]所表示的二胺化合物。
[0144] (式[2b-A]中,Y表示選自上述式[2b-l]、式[2b-2]、式[2b-3]、式[2b-4]或式 [2b-5]中的至少1種結(jié)構(gòu)的取代基,m表示0~4的整數(shù)。)
[0145] 對式[2b-A]所表示的二硝基體化合物的二硝基進(jìn)行還原的方法沒有特別限制, 通常有下述方法:在乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷或醇系溶劑等溶劑中,將鈀-碳、氧 化鉑、阮內(nèi)鎳、鉑黑、銠-氧化鋁或硫化鉑碳等用作催化劑,在氫氣、肼或氯化氫下使其反 應(yīng)。
[0146] 下面,舉出本發(fā)明的式[2b]所表示的二胺化合物的具體結(jié)構(gòu),但不限定于這些示 例。
[0147] SP,作為式[2b]所表示的二胺化合物,除了間苯二胺、2, 4-二甲基-間苯二胺、 2, 6-二氨基甲苯、2, 4-二氨基苯酷、3, 5-二氨基苯酷、3, 5-二氨基苯甲醇、2, 4-二氨基苯甲 醇、4, 6-二氨基間苯二酚以外,還可以舉出下述的式[2b-6]~[2b-46]所表示的結(jié)構(gòu)的二 胺化合物。
[0149](式[2b_6]~式[2b_9]中,A1表不碳原子數(shù)為1~22的烷基或含氟烷基。)
[0151]
[0152]
[0153] (式[2b-34]~式[2b-36]中,R1 表示-0-、-〇CH2-、-CH2〇-、-COOCH2-或 CH2OCO_, R2表不碳原子數(shù)為1~22的烷基、烷氧基、含氣烷基或含氣烷氧基。)
[0154]
[0155] (式[213-37]~式[213-39]中,1?3表示-〇)0-、-0〇)-、-〇)0〇1 2-、-〇120〇)-、-〇120-、- OCH2-或-CH2-,R4表示碳原子數(shù)為1~22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。)
[0157] (式[2b-40]和式[2b-41]中,R5為-C00-、-0C0-、-C00CH2-、-CH 20C0-、-CH20-、-0C H2-、_CH2-或-〇-,R6為氟基、氛基、二氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或輕 基。)
[0159](式[2b-42]和式[2b-43]中,R7表示碳原子數(shù)為3~12的烷基。需要說明的是, 1,4-亞環(huán)己基的順-反異構(gòu)性分別優(yōu)選反式異構(gòu)體。)
[0161] (式[2b-44]和式[2b-45]中,R8表示碳原子數(shù)為3~12的烷基。需要說明的是, 1,4-亞環(huán)己基的順-反異構(gòu)性分別優(yōu)選反式異構(gòu)體。)
[0162]
[0163] (式[2b-46]中,B4表示可以被氟原子取代的碳原子數(shù)為3~20的烷基,B 3表示 1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,B2表示氧原子或-COO-* (其中,帶有的結(jié)合鍵與B 3結(jié) 合),B:表示氧原子或-COO-* (其中,帶有的結(jié)合鍵與(CH2)a2結(jié)合)。另外,a1表示0 或1的整數(shù),a 2表示2~10的整數(shù),a 3表示0或1的整數(shù)。)
[0164] 在上述式[2b]所表示的二胺化合物中,使用了式[2b]中的取代基Y由式[2b_2] 所表示的結(jié)構(gòu)的二胺化合物的組合物可以提高樹脂覆膜的疏水性。此外,在制成液晶取向 膜的情況下,可以提高液晶的預(yù)傾角。此時,出于提高這些效果的目的,在上述二胺化合物 中,優(yōu)選使用式[2b-28]~式[2b-39]或式[2b-42]~式[2b-46]所表示的二胺化合物。更 優(yōu)選為式[2b-24]~式[2b-39]或式[2b-42]~式[2b-46]所表示的二胺化合物。另外, 為了進(jìn)一步提高這些效果,這些二胺化合物優(yōu)選為二胺成分整體的5摩爾%以上80摩爾% 以下。從組合物和液晶取向處理劑的涂布性及作為液晶取向膜的電學(xué)特性的方面考慮,這 些二胺化合物更優(yōu)選為二胺成分整體的5摩爾%以上60摩爾%。
[0165] 根據(jù)本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物在溶劑中的溶解性和涂布性、制成液晶取向 膜時的液晶的取向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性,上述式[2b]所表示的二胺化合物可 以使用一種或?qū)煞N以上混合使用。
[0166] 作為用于制作本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物的二胺成分,可以將式[2a_l]~ 式[2a_5]所表示的二胺化合物和式[2b]所表示的二胺化合物以外的二胺化合物(也稱為 其他二胺化合物)用作二胺成分。下面,舉出其他二胺化合物的具體例,但不限定于這些示 例。
[0167] 例如,可以舉出4, 4' -二氛基聯(lián)苯、3, 3' -二甲基_4, 4' -二氛基聯(lián)苯、3, 3' -二 甲氧基_4, 4' -二氨基聯(lián)苯、3, 3' -二羥基-4, 4' -二氨基聯(lián)苯、3, 3' -二羧基-4, 4' -二 氨基聯(lián)苯、3, 3' -二氟-4, 4' -聯(lián)苯、3, 3' -二氟甲基-4, 4' -二氨基聯(lián)苯、3, 4' -二氨基聯(lián) 苯、3, 3' -二氨基聯(lián)苯、2, 2' -二氨基聯(lián)苯、2, 3' -二氨基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基二苯基甲燒、 3, 3' -二氛基二苯基甲燒、3, 4' -二氛基二苯基甲燒、2, 2' -二氛基二苯基甲燒、2, 3' -二 氨基二苯基甲燒、4, 4' -二氨基二苯基釀、3, 3' -二氨基二苯基釀、3, 4' -二氨基二苯基釀、 2, 2' -二氨基二苯基釀、2, 3' -二氨基二苯基釀、4, 4' -橫?;桨?、3, 3' -橫?;?胺、雙(4-氨基苯基)硅烷、雙(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-雙(4-氨基苯基)硅烷、二甲 基-雙(3-氨基苯基)硅烷、4, 4' -硫代二苯胺、3, 3' -硫代二苯胺、4, 4' -二氨基二苯基 胺、3, 3' -二氨基二苯基胺、3, 4' -二氨基二苯基胺、2, 2' -二氨基二苯基胺、2, 3' -二氨基 二苯基胺、N-甲基(4, 4' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(3, 3' -二氨基二苯基)胺、N-甲基 (3, 4' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 2' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 3' -二氨基二 苯基)胺、4, 4' -二氨基二苯甲酮、3, 3' -二氨基二苯甲酮、3, 4' -二氨基二苯甲酮、1,4-二 氨基萘、2, 2' -二氨基二苯甲酮、2, 3' -二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、 1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2, 5-二氨基萘、2, 6-二氨基萘、2, 7-二氨基萘、2, 8-二氨基 萘、1,2-雙(4-氨基苯基)乙烷、1,2-雙(3-氨基苯基)乙烷、1,3-雙(4-氨基苯基)丙烷、 1,3_雙(3-氨基苯基)丙烷、1,4_雙(4-氨基苯基)丁燒、1,4_雙(3-氨基苯基)丁燒、 雙(3, 5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧 基)苯、1,4-雙(4-氨基苯基)苯、1,3-雙(4-氨基苯基)苯、1,4-雙(4-氨基芐基)苯、 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、4, 4' _[1,4_亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4, 4' _[1,3_亞苯 基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 4'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 4'-[1,3-亞苯基雙 (亞甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,4_亞苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,3_亞苯基雙(亞 甲基)]二苯胺、1,4-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲 酮]、1,3-亞苯基雙[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亞苯基雙[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亞 苯基雙(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(4-氨基苯 甲酸酯)、1,3-亞苯基雙(3-氨基苯甲酸酯)、雙(4-氨基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-氨 基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-氨基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-氨基苯基)間苯二甲酸 酯、N,N' -(1,4_亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰胺)、N,N' -(1,3_亞苯基)雙(4-氨基苯甲酰 胺)、N,N' -(1,4_亞苯基)雙(3-氨基苯甲酰胺)、N,N' -(1,3_亞苯基)雙(3-氨基苯甲 酰胺)、N,N' -雙(4-氨基苯基)對苯二甲酰胺、N,N' -雙(3-氨基苯基)對苯二甲酰胺、 N,N' -雙(4-氨基苯基)間苯二甲酰胺、N,N' -雙(3-氨基苯基)間苯二甲酰胺、9, 10-雙 (4-氨基苯基)蒽、4,4' -雙(4-氨基苯氧基)二苯諷、2,2' -雙[4_(4_氨基苯氧基)苯 基]丙烷、2, 2' -雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2, 2' -雙(4-氨基苯基)六氟 丙烷、2, 2' -雙(3-氨基苯基)六氟丙烷、2, 2' -雙(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、 2, 2' -雙(4-氨基苯基)丙烷、2, 2' -雙(3-氨基苯基)丙烷、2, 2' -雙(3-氨基-4-甲基 苯基)丙烷、1,3-雙(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-氨 基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-雙 (3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-氨基苯氧基)己烷、 1,7-雙(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-氨基苯氧基)辛 燒、1,8_雙(3-氨基苯氧基)辛燒、1,9_雙(4-氨基苯氧基)壬燒、1,9_雙(3-氨基苯氧 基)壬燒、1,1〇 _(4_氨基苯氧基)癸燒、1,1〇-(3_氨基苯氧基)癸燒、1,11_(4_氨基苯氧 基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)^^一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基 苯氧基)十二烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、1,3-二氨 基丙烷、1,4-二氨基丁燒、1,5-二氨基戊燒、1,6-二氨基己燒、1,7-二氨基庚燒、1,8-二氨 基辛燒、1,9-二氨基壬燒、1,10-二氨基癸燒、1,11-二氨基十一燒或1,12-二氨基十二燒 等。
[0168] 另外,作為其他二胺化合物,還可以舉出二胺側(cè)鏈具有烷基、含氟烷基、芳香環(huán)、月旨 肪族環(huán)或雜環(huán)的化合物、以及具有它們所構(gòu)成的大環(huán)狀取代體的化合物等。具體地說,可例 示出下述的式[DA1]~[DA13]所表示的二胺化合物。
[0169]
[0171] (式[DA1]~式[DA6]中,A1表示-〇)〇-、-〇0)-、-〇)順-、-順(:〇-、-〇12-、-〇-、-〇)-或 -NH-,A2表示碳原子數(shù)為1~22的直鏈狀或支鏈狀的烷基或者碳原子數(shù)為1~22的直鏈 狀或支鏈狀的含氟烷基。)
[0173](式[DA7]中,p表示1~10的整數(shù)。)
[0174] 只要不損害本發(fā)明的效果,作為其他二胺化合物,也可以使用下述的式[DA8]~ 式[DA13]所表示的二胺化合物。
[0177] (式[DA10]中,m表示0~3的整數(shù),式[DA13]中,n表示1~5的整數(shù)。)
[0178] 此外,只要不損害本發(fā)明的效果,則也可以使用下述的式[DA14]所表示的二胺化 合物。
[0180] (式[DA14]中,A1 為選自-0-、-NH-、-N(CH3)-、-C0NH-、-NHC0-、-CH20-、-0C0-、-C0N (CH 3)-或-N (CH3) CO-中的2價有機(jī)基團(tuán),A2為單鍵、碳原子數(shù)為1~20的脂肪族烴基、非芳 香環(huán)式烴基或芳香族烴基,A 3選自單鍵、-0-、-NH-、-N (CH 3) -、-C0NH-、-NHC0-、-COO-、-0C0-、 -CON(CH3) -、-N(CH3) C0-或-0 (CH2)m- (m為1~5的整數(shù)),A4為含氮芳香族雜環(huán),n為1~ 4的整數(shù)。)
[0181] 此外,作為其他二胺化合物,也可以使用下述的式[DA15]和式[DA16]所表示的二 胺化合物。
[0183] 根據(jù)本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物在溶劑中的溶解性和組合物的涂布性、制成 液晶取向膜時的液晶的取向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性,上述其他二胺化合物可以使 用一種或?qū)煞N以上混合使用。
[0184] 〈四羧酸成分〉
[0185] 作為用于制作作為本發(fā)明的(B)成分的特定聚酰亞胺系聚合物的四羧酸成分,優(yōu) 選使用下述的式[3]所表示的四羧酸二酐及作為其四羧酸衍生物的四羧酸、四羧酸二鹵化 物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物化合物(也將全部統(tǒng)稱為特 定四羧酸成分)。
[0187] 式[3]中,Z1為選自下述的式[3a]~式[3j]中的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
[0189] 式[3a]中,Z2~Z5表示氫原子、甲基、氯原子或苯環(huán),各自可以相同也可以不同。
[0190] 式[3g]中,Z6和Z 7表示氫原子或甲基,各自可以相同也可以不同。
[0191] 在作為本發(fā)明的特定四羧酸成分的式[3]所表示的結(jié)構(gòu)中,從合成的容易性和制 造聚合物時的聚合反應(yīng)性的容易度的方面考慮,Z 1優(yōu)選式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、 式[3f]或式[3g]所表示的結(jié)構(gòu)。更優(yōu)選為式[3a]、式[3e]、式[3f]或式[3g]所表示的 結(jié)構(gòu),特別優(yōu)選為式[3e]、式[3f]或式[3g]。
[0192] 本發(fā)明的特定四羧酸成分優(yōu)選為全部四羧酸成分中的1摩爾%以上。更優(yōu)選為5 摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上。
[0193] 另外,在使用式[3e]、式[3f]或式[3g]的結(jié)構(gòu)的特定四羧酸成分的情況下,通過 其用量為四羧酸成分整體的20摩爾%以上,可得到所期望的效果。優(yōu)選為30摩爾%以上。 進(jìn)而,可以使全部四羧酸成分為式[3e]、式[3f]或式[3g]的結(jié)構(gòu)的四羧酸成分。
[0194] 只要不損害本發(fā)明的效果,則在本發(fā)明的特定聚酰亞胺系聚合物中可以使用特定 四羧酸成分以外的其他的四羧酸成分。作為其他的四羧酸成分,可以舉出以下所示的四羧 酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯 二鹵化物化合物。
[0195] 即,作為其他的四羧酸成分,可以舉出均苯四酸、2, 3, 6, 7-萘四羧酸、1,2, 5, 6-萘 四羧酸、1,4,5,8-萘四羧