水硫酸鎂干燥，濃縮得粗產(chǎn)物，通過柱層 析（石油醚：乙酸乙酯=10:1)分離，得到無色油狀液體具有化學式4的化合物，產(chǎn)物的產(chǎn) 率為78%。該具有化學式4的化合物的比旋光率[a]D2°= +67. 4(c= 1. 32,CHC1 3)。
[0056] 該具有化學式4的化合物的1H-NMR的圖譜解析如下：屯NMR(500MHz，⑶Cl3) 8 ： 4. 75 (s, 1H),4. 20 (d,J= 10. 0Hz, 1H) ,2.57 - 2. 62 (m, 1H),2. 20-2. 30 (m, 3H) ,2.03- 2. 10 (m, 1H),L74 - 1. 80 (m, 1H),1. 44 (s, 9H),L23 - 1. 26 (m, 2H),1. 13 (d,J= 6. 5Hz, 3H), 1. 06 (s，3H)，0. 96 (s，3H)，0. 79 (s, 3H) ;13CNMR(125MHz,CDC13)S: 182. 3, 171.8, 171.2,81 .1, 78. 5, 67. 9, 52. 8, 48. 3, 47. 9, 39. 9, 33. 4, 29. 5, 28. 2, 25. 8, 20. 2, 19. 7, 18. 5, 10. 3〇
[0057] 步驟6:將3毫摩的具有化學式4的Michael加成產(chǎn)物溶于3毫升4-6N鹽酸（較 佳的，為5N鹽酸）中，加熱至70-90°C(較佳的，加熱溫度控制為80°C)，攪拌3-5小時后冷 卻至室溫，較佳的，可攪拌4小時。
[0058] 步驟7:將步驟6中的產(chǎn)物通過乙醚萃取（2mLX3)，蒸除乙醚后得到相應的羥基 樟腦，然后減壓蒸除鹽酸后加入2毫升無水乙醇和2毫升環(huán)氧丙烷，回流20-40分鐘（較 佳的為30分鐘）后產(chǎn)生白色固體，過濾得（2S，3R)-3-甲基谷氨酸，其熔點為mp: 170-172°C(有分解現(xiàn)象）；（2S，3R)-3-甲基谷氨酸的比旋光率為：[a]d2°=+21.8(c= 0.80,6N HC1)，與文獻一致。
[0059] 該（2S，3R)-3-甲基谷氨酸的4-匪1?的圖譜解析結(jié)果如下NMR(500MHz，D20) 8：3.70(d,J= 3. 5Hz, 1H),2. 51 - 2. 54(m,1H),2. 47 - 2. 49(m,1H),2. 33- 2. 36(m,1H)，0?97(d, J= 7. 0Hz, 3H)。
[0060] 實施例2 (2S，3R) -3-甲基谷氨酸的合成
[0061] 在實施例1中，將步驟2中的正丁基鋰替換為二異丙基氨鋰，其他與實例1相同， 同樣可合成出化合物4,產(chǎn)物產(chǎn)率82%。
[0062] 實施例3 (2S，3R) -3-甲基谷氨酸的合成
[0063] 用叔丁醇鋰替換實施例1中步驟2的正丁基鋰，其他過程與實施例1相同，化合物 4的產(chǎn)率為46%。
[0064] 實例4 (2R，3R) -3-甲基谷氨酸的合成
[0066] 步驟1 :將無水氯化鋰、四氫呋喃和二異丙胺加入到氮氣保護的反應瓶中，冷卻 至一 20°C- - 50°C，形成反應液，其中，無水氯化鋰與三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比為（2.0~ 8. 0):1，二異丙胺與具有化學式1的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比為1.0~1.2:1 ;
[0067] 步驟2 :將等摩爾的堿加入上述反應液中，攪拌20-40分鐘，其中，堿包括正丁基 鋰、叔丁基鋰、異丁基鋰、苯基鋰、二異丙基氨鋰、六甲基二硅氨鋰、叔丁醇鋰、叔丁醇鉀、叔 丁醇鈉。
[0068] 步驟3 :將具有化學式1的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的四氫呋喃溶液加入到上述反應液中，攪 拌20-40分鐘；
[0069] 步驟4:將具有化學式3的巴豆酸叔丁酯的四氫呋喃溶液加入到上述反應液中，一 5°C- - 20°C反應10-15小時，用飽和氯化銨淬滅，巴豆酸叔丁酯與三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比 為（1. 0 ~1. 3) :1 ;
[0070] 步驟：5:將上述反應產(chǎn)物經(jīng)過減壓蒸餾、萃取、洗滌、濃縮、層析分離得到具有化 學式為5的化合物；
[0071] 步驟6:將步驟5中得到的具有化學式為5的化合物溶于4-6N鹽酸中，加熱至 70°C-90°C，并攪拌3-5小時，冷卻至室溫；
[0072] 步驟7:將步驟6中的產(chǎn)物經(jīng)過乙醚萃取得到羥基樟腦，并減壓蒸出鹽酸后，加入 體積比為1:1的無水乙醇和環(huán)氧丙烷混合溶液，回流20-40分鐘后得到白色固體，過濾得到 產(chǎn)物（2R，3R)-3-甲基谷氨酸。
[0073] 本實施例是基于具有化學式1樟腦三環(huán)亞胺內(nèi)酯的Michael加成具有化學式5 的產(chǎn)物的合成，與實例1的操作過程相似。當反應原料加完后，反應溫度控制在一 5- - 20°C(較佳的控制在一 10°C)中，反應10-15小時（較佳的反應時間為12小時），用1毫 升飽和氯化銨淬滅，減壓蒸出四氫呋喃，加入10毫升水，乙酸乙酯（5mLX3)萃取，合并有 機相，用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，濃縮得粗產(chǎn)物，通過柱層析（石油醚：乙酸乙 酯=15:1)分離，得到具有化學式5的白色固體產(chǎn)物，該產(chǎn)物的產(chǎn)率為86%。該具有化 學式5的白色固體產(chǎn)物的熔點為：mp:133 - 135°C。其比旋光率為[a]D2°= +176.7(c= 0? 74,CHC13)〇
[0074] 該具有化學式5的白色固體產(chǎn)物1H-NMR的圖譜解析結(jié)果 如下：1HNMR(500MHz,CDC13) 8 ：4.42(d,J= 1. 5Hz, 1H) ,3.71 (dd,J =4. 0, 1. 5Hz, 1H), 2. 79 - 2. 84(m, 1H), 2. 54 - 2. 59(m, 1H), 2. 33 -2. 41 (m, 1H),2. 23 - 2. 24 (m, 1H),2. 04 - 2. 11 (m, 1H),1.74 - 1.79 (m, 1H),1. 58 -1. 61 (m, 1H),1. 54 (s, 9H),L32 - 1. 45 (m, 1H),1. 20 (d,J= 7. 0Hz, 3H),1. 03 (s, 3H),0. 96(s ，3H)，0.74(s，3H);13CNMR(125MHz，CDC13)S:182.8, 172.7, 170. 1，80.2,79.5,64.3,62.9, 52. 7, 49. 1，47. 6, 39. 3, 38. 2, 31. 9, 31. 6, 29. 6, 28. 3, 25. 5, 20, 2, 19. 9, 16. 7, 10. 1。
[0075] (2R，3R)-3-甲基谷氨酸的合成，用具有化學式5化合物代替具有化學式4化合物 實施與實例1相似的過程，最終得產(chǎn)物（2R，3R)-3-甲基谷氨酸。（2R，3R)-3-甲基谷氨酸 熔點為mp:169 - 170°C，其比旋光率為[a]D2°= -36.5(c= 0.50,6NHC1)，與文獻值一致。
[0076] 實例5 (2S，3S) -3-甲基谷氨酸的合成
[0077] 本實施例是基于具有化學式2的樟腦的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的Michael加成具有化學式 為6的化合物的合成化學反應式如下：
[0079] 步驟1:將無水氯化鋰（425mg，lOmmol)、10毫升四氫呋喃和385微升（1.leq)二 異丙胺加入到氮氣保護的反應瓶中，冷卻至一 20°C- - 50°C(較佳的，冷卻至一 45°C)，形 成反應液，較佳的，無水氯化鋰與具有化學式2的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比為（2. 0~8. 0) : 1， 二異丙胺與具化學式2的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比為（1. 0~1. 2) : 1 ;
[0080] 步驟2:緩慢地將1. 14毫升正丁基鋰（2. 4M，1.leq)加入到反應溶液中，攪拌 20-40分鐘（較佳的，攪拌30分鐘）。
[0081] 本步驟中還可加入等摩爾的其他堿，該堿還包括叔丁基鋰、異丁基鋰、苯基鋰、二 異丙基氨鋰、六甲基二硅氨鋰、叔丁醇鋰、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉等堿。
[0082] 步驟3:再將溶于520毫克（2. 5mmol)具有化學式2的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的10毫升四 氫呋喃的溶液加入反應體系中，再攪拌20-40分鐘（較佳的，可攪拌30分鐘）。
[0083] 步驟4:將342毫克（1. 2eq)巴豆酸乙酯的10毫升四氫呋喃溶液緩慢注射到反應 溶液中，維持溫度反應10-15小時（較佳的，維持溫度反應12小時），之后用1毫升飽和氯化 銨淬滅。較佳的，巴豆酸叔丁酯與具有化學式2的三環(huán)亞胺內(nèi)酯的摩爾比為（1. 0~1. 3): 1〇
[0084]步驟5:濃縮回收四氫呋喃，加入10毫升水，用乙酸乙酯萃?。?mLX3)，用飽和食 鹽水洗滌有機相，然后用無水硫酸鎂干燥，濃縮得粗產(chǎn)物，經(jīng)柱層析（石油醚：乙酸乙酯= 6:1)分離得到具有化學式6化合物的呈黃色油狀物，產(chǎn)物的產(chǎn)率：31 %。
[0085] 該具有化學式6化合物的比旋光率為：[a]D2°=-l〇1.2(c= 1.50，CHC13)。
[0086] 該具有化學式6的化合物1H-NMR的圖譜解析結(jié)果如下NMR(500MHz，CDC13) 8：4. 25(d, J= 1. 5Hz, 1H),4. 13 (q,J= 7. 0Hz, 2H),3. 72(dd, J= 4. 0, 1. 5Hz, 1H),2. 83-2. 88 (m, 1H),2. 60 - 2. 65 (m, 1H) ,2.41- 2. 46 (m, 2H),1. 97 - 2. 03 (m, 1H),1. 87 - 1, 93 (m, 1H), L 54 - 1. 59 (m, 1H), L 35 - 1. 40 (m, 1H), 1. 25 (t, J = 7. 0Hz, 3H), L 21 (d, J = 7.0Hz，3H)，1.08(s，3H)，0.96(s，3H)，0.81(s，3H)〇13C(CDC13，125MHz)S:181.6，173.2，169. 7, 81. 7, 64. 3, 60. 4, 53. 3, 49. 5, 49. 1, 37. 1, 34. 1, 31. 7, 21. 8, 20. 2, 19. 5, 16. 9, 14. 4, 10. 2〇
[0087] 步驟6:將3毫摩的Michael加成產(chǎn)物具有化學式6的化合物溶于3毫升4-6N(較 佳的可溶于5N)鹽酸中，加熱至70-90°C(較佳的，加熱至85°C)，攪拌3-5小時（較佳的， 攪拌4小時）后冷卻至室溫。
[0088] 步驟7:步驟6中的產(chǎn)物通過乙醚萃?。?mLX3)，蒸除乙醚后得到相應的羥基 樟腦。然后減壓蒸