聚合物、磷光主體材料及電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚合物、磯光主體材料及電致發(fā)光器件，尤其是設(shè)及一種W聚娃 氧燒為主鏈的W具有電子、空穴傳輸性能的功能基團(tuán)為側(cè)基的聚合物、磯光主體材料及電 致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 自 1987 年，柯達(dá)公司的鄧青云（C.TangandS.VanSlyke,Appl.Phys. Lett. 1987, 51，913.)首次通過真空蒸鍛方法制備雙層有機(jī)發(fā)光器件W來，有機(jī)發(fā)光二 極管的研究進(jìn)入了一個(gè)全新的階段。近十年來，有機(jī)發(fā)光二極管因具有響應(yīng)快，亮度 高，操作電壓低的優(yōu)點(diǎn)而具有被應(yīng)用于全彩顯示器和固態(tài)照明領(lǐng)域的潛在優(yōu)勢（化化re 1998, 395, 151 訊aUire2006, 440, 908.)。
[0003] 制造符合市場化需求的且具有良好的器件效率和壽命的有機(jī)電致發(fā)光器件是該 領(lǐng)域一直追求的目標(biāo)，改進(jìn)方法包括器件結(jié)構(gòu)的改進(jìn)W及化合物結(jié)構(gòu)的改進(jìn)。
[0004] 例如，CN103154186A公開了一種發(fā)光裝置，包括；光源，適配為發(fā)射第一波長的 光；波長轉(zhuǎn)換元件，包括被適配為接收所述第一波長的光并且將接收光的至少一部分轉(zhuǎn)換 成第二波長的光的有機(jī)波長轉(zhuǎn)換化合物；所述波長轉(zhuǎn)換元件與所述光源彼此間隔開；W及 密封結(jié)構(gòu)，至少部分地圍繞所述波長轉(zhuǎn)換元件W形成至少包括所述波長轉(zhuǎn)換元件的密封腔 體，所述密封腔體包括惰性氣體和氧氣，氧氣濃度處于從基于該腔體中的總體積的0. 05% 到3%的范圍中。該裝置通過控制氧氣濃度從而提高了有機(jī)波長轉(zhuǎn)換化合物的壽命。
[0005] 又如，CN102471677A公開了一種如下式所示的新型化合物作為有機(jī)電子傳輸或磯 光主體材料及其在器件上的應(yīng)用。
[0006]
[0007]再如，CN104488105A通過使發(fā)光元件材料含有特定的具有巧挫骨架的化合物， 能夠提供兼有高發(fā)光效率和耐久性的有機(jī)薄膜發(fā)光元件。CN104342126A采用了含有起並 [1，2-C]化晚基團(tuán)的化合物作為磯光的主體材料，由于其不但具有較高的=線態(tài)能級，而且 具有很好的電子傳輸性能，能有效提高發(fā)光層中電子的數(shù)量，提高器件的效率。但是該些材 料的發(fā)光效率仍然有較大提高空間。
[0008]根據(jù)自旋量子統(tǒng)計(jì)理論，單重態(tài)和=重態(tài)激子形成的概率比為1:3,傳統(tǒng)的巧光發(fā) 光材料只能利用單重態(tài)激子而導(dǎo)致最高的內(nèi)量子效率只有25%，而磯光發(fā)光材料可同時(shí)利 用兩種激子，該樣就具有實(shí)現(xiàn)100%內(nèi)量子效率的可能，從而具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0009]通常來講，為了獲得高效的磯光發(fā)光二極管，我們常采用主客體結(jié)構(gòu)，將磯光客體 滲雜到合適的主體材料中W避免客體的濃度巧滅和=重態(tài)重態(tài)煙滅。因此，主體材料 的選擇至關(guān)重要。目前，紅色和綠色的磯光發(fā)光器件已經(jīng)獲得了優(yōu)異的效率和壽命；藍(lán)色磯 光發(fā)光器件的發(fā)展則嚴(yán)重滯后。最重要的原因之一在于缺少合適的主體材料，藍(lán)色磯光主 體材料需要具有較高的=重態(tài)能，熱穩(wěn)定性，形態(tài)學(xué)穩(wěn)定性，優(yōu)異的成模性，加工性，而滿足 該些條件的主體材料十分稀缺。
[0010] CN1651438A公開了一種具有有機(jī)金屬絡(luò)合物的基于聚倍半硅氧烷的化合物和使 用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件，其將有機(jī)金屬絡(luò)合物連接到聚倍半硅氧烷的側(cè)鏈上，能 夠高效發(fā)光。該有機(jī)金屬絡(luò)合物適用于形成有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)層，在400-650nm波 長范圍內(nèi)提供發(fā)光最大發(fā)射，并且當(dāng)與綠色或紅色發(fā)光材料結(jié)合時(shí)引發(fā)白色的電致發(fā)光。 但是，使用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件的電流效率僅為0. 34cd/A@ 10. 0V，仍然有待于 進(jìn)一步提局。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種改進(jìn)的聚合物，其具有較高=重態(tài)能。此外，其可W作為藍(lán)色磯光主體材料，具有亮度高、電流效率高和功率效率高等特點(diǎn)。
[0012] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種磯光主體材料，其包括本發(fā)明的聚合物。
[0013]本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供一種電致發(fā)光器件，其包括本發(fā)明的磯光主體材 料。
[0014]本發(fā)明提供一種聚合物，其具有如下結(jié)構(gòu)：
[0015]
[0016] 式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別獨(dú)立地選自C1-C20烷基、C1-C20雜 烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20雜環(huán)基、C2-C20鏈締基、C6-C20環(huán)締基、C3-C20訣基、C1-C20 烷氧基、C1-C20燒硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20雜芳 基；n為20~300 ;
[0017] Ari為如下結(jié)構(gòu)；
[0018]
[0021]式（II)和（III)中，Rs~R25相同或不同，分別獨(dú)立地選自氨、C1-C20烷基、C1-C20 雜烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20雜環(huán)基、C2-C20鏈締基、C6-C20環(huán)締基、C3-C20訣基、C1-C20 烷氧基、C1-C20燒硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20雜芳 基。
[002引根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物，優(yōu)選地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別 獨(dú)立地選自C1-巧烷基、取代或未取代的苯基；n為30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~ 尺25相同或不同，分別獨(dú)立地選自氨、C1-巧烷基、C1-巧雜烷基、C3-C10環(huán)烷基、C6-C10雜 環(huán)基、C2-C10鏈締基、C6-C10環(huán)締基、C3-C10訣基、C6-C10芳基離基、C6-C10芳基硫離基、 C6-C10芳基或C5-C10雜芳基。
[002引根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物，優(yōu)選地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分別 獨(dú)立地選自甲基或苯基；n為30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~R25均為氨。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物，優(yōu)選地，
[00幼 Ari為如下結(jié)構(gòu)；
[0026]
[0029] 根據(jù)本發(fā)明所述的聚合物，優(yōu)選地，所述的聚合物具有如下結(jié)構(gòu)：
[0030]
[0031]
[003引式（VI-。和（VI-：3)中，化均為苯基。
[0033] 本發(fā)明還提供一種磯光主體材料，所述的磯光主體材料包括上述聚合物。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明所述的磯光主體材料，優(yōu)選地，所述的磯光主體材料為藍(lán)色磯光主體 材料。
[00巧]本發(fā)明也提供一種電致發(fā)光器件，所述的電致發(fā)光器件包括上述磯光主體材料。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明所述的電致發(fā)光器件，優(yōu)選地，所述的電致發(fā)光器件包括：
[0037]基體；
[0038] 襯底層，其附著在基體上；
[0039] 發(fā)光層，其與襯底層貼合；
[0040] 空穴阻擋層，其與發(fā)光層貼合；
[0041] 電子傳輸層，其與空穴阻擋層貼合；和
[0042] 陰極層，其與電子傳輸層貼合；
[0043] 其中，所述的發(fā)光層包括主體材料和發(fā)光材料，所述的主體材料為上述磯光主體 材料。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明所述的電致發(fā)光器件，優(yōu)選地，所述的發(fā)光材料為雙（4,6-二氣苯 基化晚-N，C2)化晚甲酯合銀（FIrpic)或雙化5-二氣-4-氯基苯基化晚-N，C2)合銀 (FCNIpic)〇
[0045] 本發(fā)明的聚合物W聚硅氧烷為主鏈可W有效打斷功能側(cè)基間的共輛，從而獲得了 較高的=重態(tài)能。將本發(fā)明的聚合物用于電致磯光器件的主體材料，可W獲得較高的器件 效率。
【附圖說明】
[0046] 圖1為W本發(fā)明聚合物為發(fā)光層主體材料的電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖；
[0047] 圖2為電致發(fā)光器件1的電致發(fā)光光譜圖。
[0048] 附圖標(biāo)記說明如下：
[0049] 1-導(dǎo)電玻璃（IT0)襯底層、2-空穴注入層、3-發(fā)光層、4-空穴/激子阻擋層、5-電 子傳輸層、6-陰極層。
【具體實(shí)施方式】
[0050] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于 此。
[0051] <術(shù)語解釋〉
[0052] 在本發(fā)明中，Cm-化表示具有m~n個(gè)碳原子；舉例來說，C1-C20烷基表示具有 1~20個(gè)碳原子的烷基。
[0053] 在本發(fā)明中，"烷基"表示具有一個(gè)連接點(diǎn)的、衍生自直鏈的或支鏈的脂族姪的基 團(tuán)。"雜烷基"表示具有一個(gè)連接點(diǎn)的、具有至少一個(gè)雜原子的烷基。"環(huán)烷基"表示具有一 個(gè)連接點(diǎn)的、衍生自脂族環(huán)姪的基團(tuán)。"雜環(huán)基"表示具有一個(gè)連接點(diǎn)的、具有至少一個(gè)雜原 子的環(huán)烷基。"芳基"表示具有一個(gè)連接點(diǎn)的、衍生自芳族姪的基團(tuán)；其包括具有單環(huán)的基團(tuán) W及具有多個(gè)可由單鍵結(jié)合或稠合在一起的環(huán)的基團(tuán)。"雜芳基"表示芳香環(huán)中具有至少一 個(gè)雜原子的芳基。
[0054] 在本發(fā)明中，前綴"雜"表示一個(gè)或多個(gè)碳原子已被不同的原子置換。根據(jù)本發(fā)明 的一些【具體實(shí)施方式】，所述不同的原子為N、0、或S。
[0055] 在本發(fā)明中，"聚合物"表示由分子構(gòu)成的不帶電的物質(zhì)，所述分子進(jìn)一步由原子 組成，其中所述原子不能夠通過物理手段來分開。
[0056] 除非特別聲明，所有基團(tuán)可為取代或未取代的。根據(jù)本發(fā)明的一些【具體實(shí)施方式】， 取代基選自面素、烷基、烷氧基、芳基或氛基。
[0057] 在本發(fā)明中，"層"是指覆蓋所需區(qū)域的涂層。該術(shù)語不受尺寸的限制；可W大如 整個(gè)器件，也可W小如特定功能區(qū)域或者小如單個(gè)子像素。本發(fā)明的"層"可由任何常規(guī)的 沉積技術(shù)來形成，包括氣相沉積、液相沉積（連續(xù)和非連續(xù)技術(shù)）和熱轉(zhuǎn)移。連續(xù)沉積技術(shù) 包括旋涂、凹版涂布、簾式涂布、浸涂、槽模涂布和噴涂；非連續(xù)沉積技術(shù)包括噴墨印刷、凹 版印刷和絲網(wǎng)印刷。
[0058] 除非另有定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語的含義均與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員通常理解的一樣。盡管與本文所述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可 用于本發(fā)明的實(shí)施或測試中，但是下文描述了合適的方法和材料。所有的出版物、專利申 請、專利、W及本文提及的其它參考資料均W引用方式全文并入本文。如發(fā)生矛盾，W本說 明書及其包括的定義為準(zhǔn)。此外，材料、方法、制備例和實(shí)施例僅是示例性的，并不旨在