其中，"物料停留時(shí)間"指的是鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與活性組分含有第VID族 金屬元素的脫氫催化劑接觸反應(yīng)的時(shí)間，即脫氫的時(shí)間。本發(fā)明中所述液固相脫氫反應(yīng)指 的是反應(yīng)物料（包括鄰?fù)檠趸h(huán)己醇、酸性助劑和溶劑等）為液態(tài)，而催化劑為固態(tài)的催化 脫氫反應(yīng)。
[0018] 而當(dāng)所述催化脫氫為氣固相脫氫反應(yīng)時(shí)，所述催化脫氫條件包括：溫度為 170-450°C，質(zhì)量空速為0. 02-4hS優(yōu)選的催化脫氫條件可以為：溫度為240-350°C，質(zhì)量空 速為0.I-Ihi。本發(fā)明中，質(zhì)量空速指的是單位時(shí)間里通過單位催化劑的反應(yīng)物料（為鄰 烷氧基環(huán)己醇和溶劑）的質(zhì)量。本發(fā)明中所述氣固相脫氫反應(yīng)指的是反應(yīng)物料（包括鄰 烷氧基環(huán)己醇、酸性助劑和溶劑等）為氣態(tài)，而催化劑為固態(tài)的催化脫氫反應(yīng)。
[0019] 以下將通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。但本發(fā)明不局限于此。在以下實(shí) 施例中，采用氣相色譜進(jìn)行體系中各組成的分析，通過校正歸一法進(jìn)行定量，均可參照現(xiàn)有 技術(shù)進(jìn)行，在此基礎(chǔ)上計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的收率和選擇性評價(jià)指標(biāo)。
[0020] 在本發(fā)明的實(shí)施例及對比例中，催化劑均可以常規(guī)的方法制備。
[0021] 在本發(fā)明中，鄰?fù)檠趸h(huán)己醇的轉(zhuǎn)化率計(jì)算公式如下：
[0025] 目標(biāo)產(chǎn)物收率的計(jì)算公式如下：
[0026] Y目標(biāo)產(chǎn)物=S目標(biāo)產(chǎn)物XX鄰?fù)檠趸h(huán)己醇
[0027] 其中，X為轉(zhuǎn)化率；S為選擇性；Y為收率；m為組分的質(zhì)量；n為組分的物質(zhì)的量； 其中!11°和n°分別表示反應(yīng)前的質(zhì)量和摩爾量。
[0028] 實(shí)施例1-13及對比例1中，將脫氫催化劑（粉末狀）與反應(yīng)原料和溶劑加入到高 壓反應(yīng)釜中，升溫至反應(yīng)溫度，然后打開背壓閥控制系統(tǒng)壓力以穩(wěn)定反應(yīng)溫度，并通過背壓 閥釋放反應(yīng)逸出的氫氣。反應(yīng)過程中，可以每隔一段時(shí)間加入一定量的酸性助劑。
[0029] 其中，對比例1與實(shí)施例11的實(shí)施方式相同，其不同之處在于對比例1中沒有加 入酸性助劑與溶劑。具體反應(yīng)條件及結(jié)果見表1。
[0030] 表 1
[0031]
[0032] 實(shí)施例14-19及對比例2為氣固相脫氫反應(yīng)，將成型好的脫氫催化劑（形狀為三 葉草型）裝入到固定床反應(yīng)器中，升溫至反應(yīng)溫度后，通入反應(yīng)物或通入反應(yīng)物與溶劑，反 應(yīng)過程中，可以每隔一段時(shí)間加入一定量的酸性助劑。
[0033] 其中，對比例2按照與實(shí)施例19相同的方式進(jìn)行，其不同之處在于對比例2中沒 有加入酸性助劑與溶劑。具體反應(yīng)條件及結(jié)果見表2。
[0034] 表 2
[0035]
[0036] 根據(jù)表1及表2中的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明的技術(shù)方案通過加入合適的溶劑及酸 性助劑能夠使鄰?fù)檠趸h(huán)己醇進(jìn)行有效的脫氫反應(yīng)生成鄰?fù)檠趸h(huán)己醇，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與 目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性均有提高，同時(shí)延長了催化劑使用壽命。
[0037] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0038] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0039] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鄰?fù)檠趸h(huán)己醇的脫氫方法，該方法包括：在催化脫氫條件下，將鄰?fù)檠趸h(huán) 己醇與溶劑及含有活性組分為第VID族金屬元素的脫氫催化劑接觸，并加入酸性助劑；其中， 所述的溶劑為選自酮類、醇類和水中的至少一種；所述的酸性助劑為選自有機(jī)酸、無機(jī)酸和 路易斯酸中的至少一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述酸性助劑的加入方式為：在催化脫氫反 應(yīng)過程中加入酸性助劑，加入酸性助劑的次數(shù)為一次或多次，每次加入酸性助劑量為：助劑 與催化劑的重量比為（0.001-1) :1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述有機(jī)酸為選自乙酸、甲酸、乙二酸、水楊 酸、尼龍酸、丙酸、丙二酸、苯磺酸、苯乙酸、苯甲酸、檸檬酸和酒石酸中的至少一種；所述無 機(jī)酸為選自硫酸、磷酸、氯鉑酸、氟鉑酸、氟硼酸、氯硼酸、磷鎢酸和磷鉬酸中的至少一種；所 述路易斯酸為選自氯化鋁、氟化鋁、硫酸鋁、三氧化二鋁、氯化鐵、氟化鐵、氯化鈀、氯化硼、 氟化硼和磷鎢酸銨中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇中的烷基為選自C1-Ciq 的直鏈烷基、支鏈烷基和環(huán)烷基中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇衍生物中的烷基為選 自甲基、乙基、異丙基、丁基、戊基、環(huán)己基和異辛基中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述含有活性組分為第VID族金屬元素的脫 氫催化劑為選自鎳系脫氫催化劑、鈀系脫氫催化劑、鉑系脫氫催化劑、釕系脫氫催化劑和銠 系脫氫催化劑中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述酮類為選自丙酮、丁酮、甲酮、乙酮、甲 基異丁基酮、環(huán)己酮、異弗爾酮和二丙酮中的至少一種；所述醇類為選自甲醇、乙醇、正丙 醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述催化劑與鄰?fù)檠趸h(huán)己醇及活性溶劑 的重量比為 1 : (10-1000) : (2-200)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述催化脫氫條件包括：溫度為170-380°C， 停留時(shí)間為0. 5-100小時(shí)。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫方法，其中，所述催化脫氫條件包括：溫度為 170-450°C，質(zhì)量空速為 0.02-4h i。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鄰?fù)檠趸h(huán)己醇的脫氫方法，該方法包括：在催化脫氫條件下，將鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與溶劑及含有活性組分為第Ⅷ族金屬元素的脫氫催化劑接觸，并加入酸性助劑；其中，所述的溶劑為選自酮類、醇類和水中的至少一種；所述的酸性助劑為選自有機(jī)酸、無機(jī)酸和路易斯酸中的至少一種。本發(fā)明的技術(shù)方案能夠提高反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率及目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性。
【IPC分類】C07B35/04, C07C43/23, C07C41/18, C07C43/253
【公開號】CN105001063
【申請?zhí)枴緾N201510312094
【發(fā)明人】彭煥英, 何嘉勇, 蔣衛(wèi)和, 屈鎧甲
【申請人】岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年6月9日