耐候性 進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量結(jié)果示于下表2中。
[0095] 〈性能試驗(yàn)〉
[0096] *霧度值和透光率:按照ASTMD-1003測(cè)量3mm厚的片材的霧度值和透光率。
[0097] *黃度指數(shù)(YI):使用ColorQuestII測(cè)量3mm厚的片材的YI值(b值)。作為 參考,較高的n值表示更接近黃色的顏色,而較接近〇的n值表示更接近自然色的顏色。
[0098] *熱穩(wěn)定性:對(duì)于通過(guò)將小粒在80°C烘箱中存放3天然后擠出成型該小粒而制得 的樣品,使用下面的等式1來(lái)計(jì)算顏色變化(AE)。顏色變化(AE)表示在熱穩(wěn)定性試驗(yàn) 前、后HunterLab值的算術(shù)平均值,并且表明該值越接近0,則熱穩(wěn)定性越好。L、a和b為 擠出后立即測(cè)量的顏色值,L'、a'和b'為存放3天后測(cè)量的顏色值。
[0099] [等式 1]
[0100]
[0101] *耐候性:使用老化試驗(yàn)機(jī)(Ci35A,ATLAS),在83°C下以18min/120min的噴水循 環(huán)對(duì)樹脂進(jìn)行試驗(yàn)2000小時(shí)。對(duì)于經(jīng)試驗(yàn)的樣品,使用上述等式1計(jì)算顏色變化(AE)。
[0102] [表 2]
[0103]
[0104]由上表2中可見,本發(fā)明的實(shí)施例1至3的樹脂具有較低的霧度值和黃度指數(shù) (YI)值,表明該樹脂的顏色較為接近自然色。并且,所述樹脂由于不含F(xiàn)e離子而具有優(yōu)異 的熱穩(wěn)定性。然而,比較例1至3的樹脂由于使用Fe離子而具有較高的H值和較差的熱 穩(wěn)定性。另外,在使用Fe離子并單獨(dú)使用SFS的比較例2的情況下,樹脂的霧度值和透光 率較高,但由于轉(zhuǎn)化度低而導(dǎo)致殘留單體的含量增加,同時(shí)該樹脂的YI值、熱穩(wěn)定性和耐 候性都較差。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備耐候性丙烯酸酯樹脂的方法,該方法使用丙烯酸酯樹脂組合物作為起始物 料,其中,所述丙烯酸酯樹脂組合物包含丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物和丙烯酸酯-苯乙烯 非接枝共聚物,其中所述丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物包含丙烯酸酯橡膠膠乳、(甲基)丙 烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和不含活化劑的轉(zhuǎn)化改良劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述不含活化劑的轉(zhuǎn)化改良劑為選自2-羥 基-2-亞磺酸基乙酸、2-羥基-2-亞磺酸基乙酸二鈉和2-羥基-2-亞磺酸基乙酸酯中的一 種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,基于100重量份的所述共聚物的橡膠膠乳和化合 物的總和,所述不含活化劑的轉(zhuǎn)化改良劑的用量為0. 01至0. 5重量份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述丙烯酸酯樹脂組合物包含10至90wt%的所 述丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物和90至IOwt %的所述丙烯酸酯-苯乙烯非接枝共聚物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述丙烯酸酯橡膠膠乳的凝膠含量為60至 90 %,平均粒徑為100至800nm。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述接枝共聚物包含5至50重量份的所述丙烯 酸酯橡膠膠乳、20至75重量份的所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、10至50重量份的所 述芳香族乙烯基化合物,以及0至5重量份的乙烯基氰基化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,基于100重量份的所述接枝共聚物的膠乳和化 合物的總和,使用0. 1至5重量份的選自甲基丙烯酸磺乙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺 酸、苯乙烯磺酸鈉、十二烷基烯丙基琥珀酸酯磺酸鈉、苯乙烯-十二烷基烯丙基琥珀酸酯磺 酸鈉共聚物、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、鏈烯基C 16 18琥珀酸二鉀鹽和甲基丙烯磺酸鈉,以 及非反應(yīng)性乳化劑包括烷基芳基磺酸酯、堿金屬甲基烷基硫酸鹽、磺化烷基酯、脂肪酸皂和 松香酸的堿金屬鹽的一種或多種乳化劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,基于100重量份的所述接枝共聚物的膠乳和化合 物的總和,使用0. 1至5重量份的選自過(guò)氧化氫二異丙苯、叔己基過(guò)氧化氫、1,1,3, 3-四甲 基丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化甲基異丁基酮、 過(guò)氧化環(huán)己酮、氫過(guò)氧化枯烯、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、1,1-二(叔 丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧基)3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、過(guò)氧化苯甲酸叔丁 酯、過(guò)氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯的一種或多種 油溶性引發(fā)劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,基于100重量份的所述接枝共聚物的膠乳和化合 物的總和,該接枝共聚物和所述非接枝共聚物各自使用0. 1至5重量份的硫醇分子量調(diào)節(jié) 劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述丙烯酸酯-苯乙烯非接枝共聚物為本體聚 合物、溶液聚合物或懸浮聚合物,該丙烯酸酯-苯乙烯非接枝共聚物包含20至75重量份的 所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、10至50重量份的所述芳香族乙烯基化合物和0至10 重量份的乙烯基氰基化合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求6或10所述的方法,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物為選 自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的一種或多種。12. 根據(jù)權(quán)利要求6或10所述的方法,其中,所述芳香族乙烯基化合物為選自苯乙烯、 a -甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一種或多種。13. 根據(jù)權(quán)利要求6或10所述的方法,其中,所述乙烯基氰基化合物為選自丙烯腈、甲 基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一種或多種。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述組合物還包含選自潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、抗靜 電劑、脫模劑和紫外線穩(wěn)定劑中的一種或多種。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,包括如下步驟: 在所述不含活化劑的轉(zhuǎn)化改良劑、乳化劑、油溶性引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑的存在下,使 所述丙烯酸酯橡膠膠乳、所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物和所述芳香族乙烯基化合物進(jìn) 行乳液聚合,制備轉(zhuǎn)化度為97%以上的丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物; 使20至75重量份的所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、10至50重量份的所述芳香族 乙烯基化合物和0至10重量份的乙烯基氰基化合物進(jìn)行本體聚合、溶液聚合或懸浮聚合, 制備轉(zhuǎn)化度為97%以上的丙烯酸酯-苯乙烯非接枝共聚物;以及 將10至90wt %的所述丙稀酸酯-苯乙稀接枝共聚物與90至IOwt %的所述丙稀酸 酯-苯乙烯非接枝共聚物熔融共混,并將該熔融共混的共聚物擠出或注射,由此制備熱塑 性樹脂。16. -種耐候性丙烯酸酯樹脂,該耐候性丙烯酸酯樹脂通過(guò)權(quán)利要求15所述的方法制 備,并且:在室溫下根據(jù)ASTM D1003在3mm厚的片材上測(cè)量時(shí)的透光率為92%以上,在室 溫下根據(jù)ASTM D1003在3mm厚的片材上的霧度值為1. 2以下,在使用Color Quest II測(cè) 量時(shí)的黃度指數(shù)(YI)為0. 89以下,基于顏色變化(A E)計(jì)算的熱穩(wěn)定性為0. 36以下,基 于顏色變化(AE)計(jì)算的耐候性為2. 1以下。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備耐候性增強(qiáng)的丙烯酸酯類樹脂的方法。具體而言,將不含活化劑的轉(zhuǎn)化改良劑包含到丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物中,從而在與丙烯酸酯-苯乙烯類非接枝共聚物混合時(shí),使霧度值、透光率和黃度指數(shù)獲得改善,并且確保耐候性。特別是,根據(jù)本發(fā)明,即使在不使用甲醛次硫酸氫鈉(SFS)和鐵離子的情況下,也可以提供一種具有接近自然色的優(yōu)異顏色的耐候性增強(qiáng)的熱塑性樹脂。
【IPC分類】C08K5/36, C08L51/06, C08L33/04, C08L25/08, C08L51/04
【公開號(hào)】CN105008454
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480010994
【發(fā)明人】李如達(dá), 樸相厚, 李元錫, 張石球, 崔正洙, 俞根勛
【申請(qǐng)人】Lg化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2015年10月28日
【申請(qǐng)日】2014年8月29日