無氰化物金鹽的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是關(guān)于一種金鹽，特別是關(guān)于一種可應(yīng)用于電鍍的無氰化物金鹽。
【背景技術(shù)】
[0002] 鍍金工業(yè)大多使用無機(jī)金鹽作為鍍金的主鹽，其中由于氰化鉀對(duì)金離子具有很強(qiáng) 的螯合力，因此以往常用的無機(jī)電鍍金鹽為氰化亞金鉀KAu (CN) 2，并通常搭配含有氰化鉀 的電鍍液。
[0003] 由于前述鍍金工藝使用的氰化鉀含量高，毒性也強(qiáng)，三門峽市恒生生化技術(shù)有限 公司開發(fā)了一種鍛金用的朽 1檬酸金鉀，相關(guān)內(nèi)容可見大陸發(fā)明專利第101172946B號(hào)。在該 技術(shù)中，使用了三氯化金作為起始物，并與檸檬酸鉀、乙二胺四乙酸、丙二腈反應(yīng)制成一有 機(jī)金鹽(檸檬酸金鉀)，該技術(shù)標(biāo)榜所制得的檸檬酸金鉀的總氰離子（CN )含量?jī)H為相同金 含量的5-6%，鍍金后廢液中的游離氰離子含量則僅有0. 124mg/L。即便如此，該些檸檬酸金 鉀還是包含有氰離子，因此污染環(huán)境的疑慮仍無法完全免除，而且其制備過程仍需使用丙 二腈此一劇毒物質(zhì)，故制造過程中仍會(huì)產(chǎn)生劇毒廢水。
[0004] 之后，蘇州興瑞貴金屬材料有限公司對(duì)前揭檸檬酸金鉀進(jìn)行改良，相關(guān)內(nèi)容可見 大陸發(fā)明專利第102851712A號(hào)。在該技術(shù)中，主要是將起始物改為含有一價(jià)亞金離子的亞 硫酸金鉀，而非使用含有三價(jià)金離子的三氯化金，其標(biāo)榜該些制備方法具有工藝穩(wěn)定等優(yōu) 點(diǎn)。然而，由該技術(shù)中亦清楚顯示，所制得的檸檬酸金鉀中含有四個(gè)氰基（CN-)，明顯仍非完 全無氰化物的電鍍金鹽。
[0005] 在另一件中國(guó)發(fā)明專利第103290439號(hào)專利中，其標(biāo)榜所制得的檸檬酸金鉀不含 氰，但是觀察其制備方法中，步驟C仍添加了丙二腈，由于丙二腈是容易與金離子產(chǎn)生配位 的配體，因此其成品是否確實(shí)不含氰，首先即讓人懷疑其真實(shí)性，且縱使成品中不含氰，其 制備過程仍會(huì)產(chǎn)生含氰廢水，同樣會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重危害。
[0006] 有鑒于以往常用的電鍍金鹽仍涉及氰化物的使用，而容易對(duì)環(huán)境產(chǎn)生危害，如何 提供一種制備過程及產(chǎn)物完全不含氰化物的金鹽，是值得本領(lǐng)域技術(shù)人士思量的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種制備過程及產(chǎn)物完全不含氰化物的金鹽。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上目的，本發(fā)明提供的無氰化物金鹽，具有下列結(jié)構(gòu)式（1):
[0009]
[0010] 其中，L1為一具有至少一羧酸基的配體，該羧酸基中的兩個(gè)氧分別與亞金離子形 成配位鍵山2及L3皆為具有至少二胺基的配體，且其中兩個(gè)胺基中的兩個(gè)氮分別與亞金離 子形成配位鍵。
[0011] 由前述說明可知，本發(fā)明使用一個(gè)具有羧酸基的配體及兩個(gè)二胺配體來與亞金離 子分別形成配位鍵，因此制備該些金鹽的過程不涉及氰化物的使用，且所制得的金鹽本身 亦不含氰化物，從而完全解決了氰化物污染的問題。
【附圖說明】
[0012] 圖1為GA、GC、及GT的紅外線吸收光譜。
[0013] 圖2為6六、6(：、61\四氯化金鉀（1^11(：14)及亞硫酸金(簡(jiǎn)稱為65)的紫外光-可見 光吸收光譜。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 首先說明的是，本說明書中的結(jié)構(gòu)式以實(shí)施方式中的出現(xiàn)順序依序編號(hào)，且為便 于理解比對(duì)，權(quán)利要求書將沿用說明書所使用的編號(hào)。
[0015] 本發(fā)明提供一種無氰化物金鹽，具有下列結(jié)構(gòu)式（1):
[0016]
[0017] 其中，L1為一具有至少一羧酸基的配體，該羧酸基中的兩個(gè)氧分別與亞金離子形 成配位鍵山2及L3皆為具有至少二胺基的配體，且其中兩個(gè)胺基中的兩個(gè)氮分別與亞金離 子形成配位鍵。
[0018] L1較佳為主鏈末端具有羧酸基的脂肪族化合物，例如乙酸、丙酸等單質(zhì)子酸配體 或如檸檬酸、酒石酸、草酸、丙二酸、蘋果酸、琥珀酸等多質(zhì)子酸配體。
[0019] 當(dāng)L1為乙酸時(shí)具有下列結(jié)構(gòu)式（2)，當(dāng)L1為丙酸時(shí)則具有下列結(jié)構(gòu)式（3)，其余單 質(zhì)子酸的結(jié)構(gòu)式依此類推。
[0020]
[0021] 當(dāng)L1為多質(zhì)子酸時(shí)，通常也具有與式（2)、式（3)相似的結(jié)構(gòu)式，例如當(dāng)L 1為酒石 酸時(shí)，其具有下列結(jié)構(gòu)式（4)，這些多質(zhì)子酸中的部分羧酸基可能未與亞金離子形成配位， 這些未配位羧酸基可以成為羧酸根離子（C00-)而與其他金屬、堿性氧化物或堿形成離子 鍵，因此結(jié)構(gòu)式（4)中的A可為H、金屬離子(例如鉀離子、鈉離子）或其他堿性氧化物或堿 的陽離子。
[0022]
[0023] 另一方面，當(dāng)L1為多質(zhì)子酸時(shí)，其可以成為一橋聯(lián)配體而具有下列結(jié)構(gòu)式（5)所 示的結(jié)構(gòu)，此時(shí)橋連配體中的兩個(gè)羧酸基中的兩個(gè)氧可分別與兩個(gè)或更多個(gè)亞金離子形 成配位鍵，例如當(dāng)L 1為檸檬酸時(shí)，其可具有下列結(jié)構(gòu)式（6)而成為橋基錯(cuò)合物（bridged complex)，結(jié)構(gòu)式（6)中的A可為Η、金屬離子(例如鉀離子、鈉離子）或其他堿性氧化物或
[0024] L2及L3較佳可為二胺類化合物，該二胺類化合物與亞金離子形成配位鍵的兩個(gè)胺 基之間以2或3個(gè)碳相連。
[0025] 這些二胺類化合物可為直鏈脂肪族二胺類，例如乙二胺、1，3_丙二胺、1，2_丙二 胺及其衍生物，當(dāng)1^及1^皆為乙二胺時(shí)具有下列結(jié)構(gòu)式（7)，其中與亞金離子形成配位鍵的 兩個(gè)胺基之間以2個(gè)碳相連；當(dāng)L 2及L3皆為1，3-丙二胺時(shí)具有下列結(jié)構(gòu)式（8)，其中與亞 金離子形成配位鍵的兩個(gè)胺基之間以3個(gè)碳相連；當(dāng)L 2及L3皆為1，2-丙二胺時(shí)則具有下 列結(jié)構(gòu)式（9)。前述無氰化物金鹽的L2與L 3相同，惟在可能的實(shí)施例中，L2與L3不一定相 同，例如L2及L 3可分別為1，3-丙二胺與乙二胺而具有下列結(jié)構(gòu)式（10)。
[0026]
[0027] 這些二胺類化合物也可以為脂環(huán)族二胺類化合物，例如1，2-環(huán)己二胺、1，2-環(huán)戊 二胺及其衍生物，當(dāng)L 2及L3皆為1，2-環(huán)戊二胺時(shí)具有下列結(jié)構(gòu)式（11)。
[0028]
[0029] 這些二胺類化合物也可以為芳環(huán)族二胺類化合物，例如鄰苯二胺及其衍生物，當(dāng) L2及L3皆為鄰苯二胺時(shí)具有下列結(jié)構(gòu)式（12)。
[0030]
[0031] 第一較佳實(shí)施例
[0032] 取4克四氯化金鉀（KAuCl4)溶于200毫升的水中，加入2克乙二胺，接著加熱 至50°C并反應(yīng)2小時(shí)以上，使胺基與亞金離子形成配位鍵。經(jīng)過濾后，加入1克乙酸鉀 (CH 3COOK),接著加熱至50°C并反應(yīng)4小時(shí)以上，使羧酸基中的兩個(gè)氧與亞金離子形成配位 鍵。過濾后進(jìn)行減壓濃縮干燥，可得到如結(jié)構(gòu)式（13)所示的淡橘黃色二（乙二胺）·乙酸 合金（I)，于下文及附圖中簡(jiǎn)稱為GA。
[0033]
[0034] 第二較佳實(shí)施例
[0035] 取4克四氯化金鉀（KAuCl4)溶于200毫升的水中，加入2克乙二胺，接著加熱至 50°C并反應(yīng)2小時(shí)以上，使胺基與亞金離子形成配位鍵。經(jīng)過濾后，加入2. 3克酒石酸鉀 (C4H4K2O6),接著加熱至50°C并反應(yīng)4小時(shí)以上，使羧酸基中的兩個(gè)氧與亞金離子形成配位