熱固性組合物、有機(jī)el元件用面密封劑及其固化物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[oooU本發(fā)明設(shè)及一種熱固性組合物、有機(jī)化元件用面密封劑及其固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)化元件作為液晶的背光源、自發(fā)光性的薄型平面顯示設(shè)備而受到期待。然 而，有機(jī)EL元件如果與水分、氧氣接觸，則極其容易劣化。具體而言，金屬電極與有機(jī)物EL 層的界面因水分的影響而剝離、或金屬氧化而高電阻化、或有機(jī)物本身因水分而變質(zhì)。由 此，有機(jī)化元件有時無法發(fā)光、或亮度下降。
[000引作為保護(hù)有機(jī)化元件不受水分、氧氣影響的方法之一，有利用透明的樹脂層對有 機(jī)化元件進(jìn)行面密封的方法。在該方法中，例如在有機(jī)化元件上涂布固化性樹脂組合物 后，進(jìn)行光固化或熱固化，而對有機(jī)EL元件進(jìn)行面密封。作為運樣使用的固化性樹脂組合 物，例如提出有：包含光陽離子聚合性化合物、光陽離子聚合引發(fā)劑、及具有酸鍵的化合物 (固化控制劑）的光固化性樹脂組合物（例如專利文獻(xiàn)1);包含環(huán)氧化合物、聚醋樹脂、及 路易斯酸化合物的有機(jī)化元件密封用樹脂組合物（例如專利文獻(xiàn)6)等。
[0004] 作為其他用途的固化性樹脂組合物，已知有：包含環(huán)氧樹脂、光陽離子聚合引發(fā) 劑、及聚甲醒高分子化合物的光固化性樹脂組合物（專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3);包含環(huán)氧 樹脂、固化劑、固化促進(jìn)劑、及多元醇的環(huán)氧樹脂粉體涂料（專利文獻(xiàn)4);包含環(huán)氧化合物、 氨基化合物、硝酸鹽等催化劑、及聚亞烷基酸二醇的熱固性組合物（例如專利文獻(xiàn)5)等。 [OCX)日]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2004-231957號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2003-192873號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2003-246850號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004-67828號公報 W11] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開昭58-108221號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開2014-2875號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] 如上所述，有機(jī)化元件的面密封是在將面密封劑涂布在有機(jī)化元件上后，使面密 封劑固化來進(jìn)行。固化可W為光固化或加熱固化，但當(dāng)元件因光而劣化時，期望加熱固化。 然而，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)會產(chǎn)生如下的新問題：在面密封劑的涂布及加熱固化過程；特別是 加熱固化過程中，涂膜的溫度分布、粘度變化，容易產(chǎn)生凹凸、塌凹（Cissing)，固化物層表 面的平滑性容易變低。
[0015] 如果對有機(jī)化元件進(jìn)行密封的面密封劑的固化物層表面的平滑性低，則例如凹 凸如透鏡那樣發(fā)揮作用，從有機(jī)EL元件中取出的光在面內(nèi)容易變得不均勻。另外，當(dāng)在固 化物層上形成無機(jī)薄膜等阻隔膜時，容易產(chǎn)生針孔等缺陷，無法形成均勻的無機(jī)阻隔膜，從 而難W獲得充分的阻隔性。
[0016] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其目的在于提供一種在例如有機(jī)化元件 等被涂布物上，可形成凹凸、塌凹等少，表面的平滑性高的固化物層的熱固性組合物。
[0017] 用于解決課題的方法
[001引 山一種熱固性組合物，其包括：(A) 1分子內(nèi)具有2個W上的陽離子聚合性官能 團(tuán)的陽離子聚合性化合物；度）熱陽離子聚合引發(fā)劑；(C)聚酸化合物（其中，具有所述陽 離子聚合性官能團(tuán)的化合物除外）；W及值）流平劑；且利用E型粘度計所測定的在25°C、 2. 5;rpm時的粘度為 50mPa?S~SOOOOmPa?S。
[0019] 凹如山所述的熱固性組合物，所述做成分為選自由娃酬系聚合物、及丙締酸 醋系聚合物所組成的組中的化合物。
[0020] 閒如山或凹所述的熱固性組合物，所述似成分的重均分子量為250~ 10000。
[OOWW]如山至閒中任一項所述的熱固性組合物，相對于所述（A)成分100質(zhì)量 份，包含小于10質(zhì)量份的所述（C)成分。 陽〇巧 閒如山至W中任一項所述的熱固性組合物，所述陽離子聚合性官能團(tuán)為選自 由環(huán)氧基、氧雜環(huán)下基、及乙締基酸基所組成的組中的一種W上基團(tuán)。 陽〇2引[6]如山至閒中任一項所述的的熱固性組合物，所述做成分為繪鹽。
[0024] [7]如山至[6]中任一項所述的熱固性組合物，所述似成分為聚環(huán)氧燒。
[00對 閒如山至[7]中任一項所述的熱固性組合物，相對于所述（A)成分100質(zhì)量 份，包含所述度）成分0. 1質(zhì)量份~5質(zhì)量份、所述值）成分0. 01質(zhì)量份~1質(zhì)量份。
[0026] [9]如閒所述的熱固性組合物，相對于所述（A)成分100質(zhì)量份，包含小于10質(zhì) 量份的所述（C)成分。
[0027] [10]-種有機(jī)化元件用面密封劑，其包括山至[9]中任一項所述的熱固性組合 物。
[0028] [11]一種固化物，其是[10]所述的面密封劑的固化物。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在例如有機(jī)化元件等被涂布物上，可形成凹凸、塌凹等 少，表面的平滑性高的固化物層的熱固性組合物。
【附圖說明】
[0031] 圖1是表示有機(jī)化裝置的一例的示意圖。
[0032] 圖2是表示有機(jī)化裝置的制造工藝的一例的示意圖。
【具體實施方式】
[0033] 1.熱固性組合物
[0034] 本發(fā)明的熱固性組合物包括：(A)陽離子聚合性化合物、度）熱陽離子聚合引發(fā) 劑、似聚酸化合物、W及做流平劑。
[0035](A)陽離子聚合性化合物
[0036] 陽離子聚合性化合物可W為1分子內(nèi)具有2個W上的陽離子聚合性官能團(tuán)的化合 物。陽離子聚合性官能團(tuán)為選自由環(huán)氧基、氧雜環(huán)下基、及乙締基酸基所組成的組中的一種 W上。當(dāng)存在多個陽離子聚合性官能團(tuán)時，它們互相可W相同，也可W不同。
[0037] 1分子內(nèi)具有2個W上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的例子包括：雙酪A型、雙酪F型、雙 酪E型、雙酪S型、雙酪AD型、及氨化雙酪A型等的雙酪型環(huán)氧樹脂；二苯酸型環(huán)氧樹脂；苯 酪酪醒清漆型、甲酪酪醒清漆型、聯(lián)苯酪醒清漆型、雙酪酪醒清漆型、糞酪酪醒清漆型、=苯 酪酪醒清漆型、二環(huán)戊二締酪醒清漆型等酪醒清漆型環(huán)氧樹脂；聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂；糞基型 環(huán)氧樹脂；=苯酪甲燒型、=苯酪乙燒型、=苯酪丙烷型等=苯酪燒控型環(huán)氧樹脂等芳香族 環(huán)氧樹脂；
[0038] 脂環(huán)式環(huán)氧樹脂；
[0039] 脂肪族環(huán)氧樹脂等。
[0040] 1分子內(nèi)具有2個W上的氧雜環(huán)下基的氧雜環(huán)下基化合物的例子包括：1，3-雙 [(3-乙基-3-氧雜環(huán)下基）甲氧基]苯、1，4-雙{[ (3-乙基-3-氧雜環(huán)下基）甲氧基]甲 基}苯等芳香族氧雜環(huán)下燒化合物； 陽0川 1,4-雙|[(3-乙基-S-氧雜環(huán)下基）甲氧基]甲基}環(huán)己燒、4,4' -雙|[(3-乙 基-3-氧雜環(huán)下基）甲氧基]甲基}雙環(huán)己燒等脂環(huán)式氧雜環(huán)下燒化合物； W42] 二[1-乙基（3-氧雜環(huán)下基）]甲酸、雙（3-乙基-3-氧雜環(huán)下基甲基）酸、 甲基丙烷=(3-乙基-3-氧雜環(huán)下基甲基）酸、季戊四醇=(3-乙基-3-氧雜環(huán)下基甲基） 酸等脂肪族氧雜環(huán)下燒化合物等。
[0043] 1分子內(nèi)具有2個W上的乙締基酸基的乙締基酸化合物的例子包括：環(huán)己燒二甲 醇二乙締基酸等脂環(huán)式乙締基酸化合物；
[0044] 乙二醇二乙締基酸、二乙二醇二乙締基酸、=乙二醇二乙締基酸、丙二醇二乙締基 酸、二丙二醇二乙締基酸等脂肪族乙締基酸化合物等。
[0045]其中，就容易調(diào)整熱固性組合物的粘度而言，優(yōu)選為在25°C為液態(tài)的陽離子聚合 性化合物。就容易獲得與被涂布物的粘接性的觀點等而言，在25°C為液態(tài)的陽離子聚合性 化合物優(yōu)選為1分子內(nèi)具有2個W上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂。就容易提高固化物的耐濕性等 而言，環(huán)氧樹脂優(yōu)選為芳香族環(huán)氧樹脂。
[0046] 芳香族環(huán)氧樹脂優(yōu)選為雙酪型環(huán)氧化合物、甲酪酪醒清漆型環(huán)氧化合物等，更優(yōu) 選為雙酪型環(huán)氧化合物。雙酪型環(huán)氧化合物優(yōu)選為由通式狂）所表示的化合物，優(yōu)選例包 括由通式狂'）所表示的化合物。
[0047]
W48] 通式佩及通式狂'）中，X表示單鍵、亞甲基、異亞丙基、-S-或-S〇2-;Ri各自獨 立地表示碳原子數(shù)為1~5的烷基；n表示2W上的整數(shù)；P表示0~4的整數(shù)。n優(yōu)選為 2~4。
[0049] 就容易將熱固性組合物的粘度調(diào)整成后述的范圍，容易在涂布或固化時確保流動 性等而言，陽離子聚合性化合物優(yōu)選為低分子量。具體而言，陽離子聚合性化合物的重均分 子量優(yōu)選為200~800,更優(yōu)選為300~700。"重均分子量（Mw)"利用將聚苯乙締作為標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法（GPC)來測定。
[0050] 陽離子聚合性化合物的陽離子聚合性官能團(tuán)當(dāng)量優(yōu)選為lOOg/eq~800g/eq。
[0051] 陽離子聚合性化合物的利用E型粘度計所測定的在25 °C、2. 5rpm時的粘度優(yōu)選為 50mPa?S~30000mPa?S。其原因在于：粘度處于上述范圍內(nèi)的環(huán)氧樹脂容易將熱固性組 合物的粘度調(diào)整成后述的范圍。
[0052] 相對于熱固性組合物，陽離子聚合性化合物的含量可設(shè)為60質(zhì)量％ ^上，優(yōu)選可 設(shè)為70質(zhì)量％ ^上。熱固性組合物中所含有的（A)陽離子聚合性化合物可W為一種，也可 W將種類、分子量不同的兩種W上進(jìn)行組合。
[0053] 做熱陽離子聚合引發(fā)劑
[0054] 熱陽離子聚合引發(fā)劑為可產(chǎn)生利用加熱