含水配制劑、其制備及其在硬質(zhì)表面清潔中的用圖
【專利說明】含水配制劑、其制備及其在硬質(zhì)表面清潔中的用途
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含水配制劑，其包含：
[0002] (A)至少一種烷氧基化聚丙締亞胺，和
[0003] 做至少一種選自如下的非離子表面活性劑：
[0004] 度1)烷基多巧，和
[000引 腿）烷氧基化Cs-Ci4格爾伯特（Guerbet)醇。
[0006] 此外，本發(fā)明設(shè)及本發(fā)明的含水配制劑在硬質(zhì)表面清潔如餐具手動清潔應(yīng)用中的 用途。此外，本發(fā)明設(shè)及一種制備本發(fā)明配制劑的方法。
[0007] 此外，本發(fā)明設(shè)及具有不含徑基的線性聚丙締亞胺主鏈的烷氧基化聚丙締亞胺。 此外，本發(fā)明設(shè)及一種制備具有不含徑基的線性聚丙締亞胺主鏈的烷氧基化聚丙締亞胺的 方法。
[0008] 用于清潔硬質(zhì)表面的配制劑仍是需要開發(fā)和研究工作的領(lǐng)域。改進(jìn)現(xiàn)有配制劑的 功效仍是令人感興趣的，運是因為可用相同量的配制劑清潔更多的硬質(zhì)表面，或者需要使 用更少的活性物質(zhì)，且環(huán)境可不被具有較高量表面活性劑的污水損害。
[0009] 各種文獻(xiàn)已公開了使用高度支化的烷氧基化聚乙締亞胺作為清潔配制劑的成分， 例如EP2 014 755、US2007/0275868和US2011/0036374。然而，特別地，所述配制劑去 脂應(yīng)用的功效可能仍存在改進(jìn)的空間。
[0010] 因此，目的是提供改善的硬質(zhì)表面清潔性能，尤其是具有改進(jìn)的餐具手動清潔性 能的配制劑。另一目的是提供一種制備具有改善的硬質(zhì)表面清潔性能，尤其是具有改進(jìn)的 餐具手動清潔性能的配制劑的方法。
[0011] 因此，發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的含水配制劑，下文也簡稱為本發(fā)明的配制劑。本發(fā)明的 配制劑包含：
[0012] (A)至少一種烷氧基化聚丙締亞胺，下文也稱為烷氧基化聚丙締亞胺（A)或燒氧 基化物（A)，和
[0013] 度）至少一種選自如下的非離子表面活性劑：
[0014] 度1)烷基多巧，下文也稱為表面活性劑度1)，和
[001引 腿）烷氧基化Cs-Ci4格爾伯特醇，下文也稱為表面活性劑度。。
[0016] 下文將更詳細(xì)地描述烷氧基化聚丙締亞胺（A)、表面活性劑度1)和表面活性劑 度2)。
[0017] 烷氧基化聚丙締亞胺（A)包含烷氧基側(cè)鏈和聚丙締亞胺的主鏈。聚丙締亞胺主鏈 可為線性的、主要為線性的或支化的，優(yōu)選主要為線性的，更優(yōu)選為線性的。聚丙締亞胺主 鏈的結(jié)構(gòu)取決于相應(yīng)聚丙締亞胺的合成類型。在本發(fā)明的上下文中，所述聚丙締亞胺也可 稱為"主鏈"、"烷氧基化物（A)的主鏈"或"烷氧基化聚丙締亞胺（A)的主鏈"。
[0018] 本發(fā)明上下文中所定義的聚丙締亞胺也可視為聚丙締聚胺。它們每分子具有至少 6個呈氨基，例如N&基、仲氨基或叔氨基形式的N原子。
[0019] 在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"聚丙締亞胺"不僅是指聚丙締亞胺均聚物，還指包 含NH-CH2-CH2-CH2-畑構(gòu)成要素或畑-邸2-邸(邸3)-畑構(gòu)成要素連同其他亞烷基二胺結(jié)構(gòu) 要素，例如NH-CH2-CH2-NH結(jié)構(gòu)要素、NH- (CHz) 4-NH結(jié)構(gòu)要素、NH- (CHz)e-NH結(jié)構(gòu)要素或 (NH-(邸2)廠畑結(jié)構(gòu)要素，但NH-CH2-CH2-CH2-NH結(jié)構(gòu)要素或NH-CHz-CH(邸3) -NH結(jié)構(gòu)要素就 摩爾分?jǐn)?shù)而言占主導(dǎo)地位的聚亞烷基亞胺。優(yōu)選的聚丙締亞胺包含就摩爾分?jǐn)?shù)而言占主導(dǎo) 地位的NH-CH2-CH2-CH2-NH結(jié)構(gòu)要素，例如達(dá)60摩爾％或更高，更優(yōu)選達(dá)至少70摩爾％，相 對于全部亞烷基亞胺結(jié)構(gòu)要素。在特定實施方案中，聚丙締亞胺是指每分子具有一個或零 個不同于NH-CH2-CH2-CH2-NH的亞烷基亞胺構(gòu)成要素的那些聚亞烷基亞胺。
[0020] 支鏈可為亞烷基氨基，例如但不限于-邸2-邸2-畑2基或（CH2) 3-畑2-基。更長的支 鏈可例如為-(邸2)3-^邸2邸2邸2畑2)2基。高度支化的聚丙締亞胺例如為具有0. 25-0. 95， 優(yōu)選0. 30-0. 80,特別優(yōu)選至少0. 5的支化度的聚丙締樹枝狀大分子或相關(guān)分子。支化度可 例如通過"C-NMR或"N-NIR光譜法優(yōu)選在〇2〇中測定，且如下定義：
[0021] DB=D巧/D巧+L
[0022] 其中D(樹枝）對應(yīng)于叔氨基的分?jǐn)?shù)，L(線性）對應(yīng)于仲氨基的分?jǐn)?shù)，T(端部）對 應(yīng)于伯氨基的分?jǐn)?shù)。
[0023] 在本發(fā)明的上下文中，高度支化的聚丙締亞胺為具有0.25-0. 95,特別優(yōu)選 0. 30-0. 90,非常特別優(yōu)選至少0. 5的DB的聚丙締亞胺。
[0024] 在本發(fā)明的上下文中，C&基團不視為支鏈。
[00巧]優(yōu)選的聚丙締亞胺主鏈為具有很小或不具有支化的那些，因此為主要線性或線性 的聚丙締亞胺主鏈。
[0026] 在本發(fā)明的某些實施方案中，烷氧基化聚丙締亞胺（A)的聚丙締亞胺主鏈可通過 催化縮聚丙醇胺和任選至少一種其他氨基醇、通過催化共縮聚丙二醇和丙二胺W及任選至 少一種其他二醇和/或至少一種其他二胺，和優(yōu)選催化縮聚丙二胺和任選至少一種其他二 胺而獲得，后一縮聚也稱為氨基交換聚合（polytransamination)。所述其他氨基醇、所述其 他二胺和所述其他二醇分別選自脂族氨基醇、脂族二醇和脂族二胺。
[0027] 氨基丙醇的實例為3-氨基丙烷-1-醇和2-氨基丙烷-1-醇及其混合物，優(yōu)選 3-氨基丙烷-1-醇。
[0028] 任選地，至多40摩爾％，尤其是至多30摩爾％的氨基丙醇可被一種或多種不同于 氨基丙醇且具有至少一個伯氨基或仲氨基和至少一個0H基團的氨基醇代替。
[0029] 其他氨基醇的實例為線性、支化或環(huán)狀鏈燒醇胺，例如單乙醇胺；N，N-二乙醇胺； 氨基下醇，例如4-氨基下燒-1-醇、2-氨基下燒-1-醇或3-氨基下燒-1-醇；氨基戊醇，例 如5-氨基戊燒-1-醇或1-氨基戊燒-2-醇；氨基二甲基戊醇，例如5-氨基-2, 2-二甲基 戊醇；氨基己醇，例如2-氨基己燒-1-醇或6-氨基己燒-1-醇；氨基庚醇，例如2-氨基庚 燒-1-醇或7-氨基庚燒-1-醇；氨基辛醇，例如2-氨基辛燒-1-醇或8-氨基辛燒-1-醇； 氨基壬醇，例如2-氨基壬燒-1-醇或9-氨基壬燒-1-醇；氨基癸醇，例如2-氨基癸燒-1-醇 或1〇-氨基癸燒-1-醇；氨基^^一燒醇，例如2-氨基^^一燒-1-醇或11-氨基^^一燒-1-醇； 氨基十二燒醇，例如2-氨基十二燒-1-醇或12-氨基十二燒-1-醇；氨基十=燒醇，例如 2-氨基十=燒-1-醇；其中相對于其1，2-異構(gòu)體，優(yōu)選相應(yīng)的《 -氨基-a-醇；2- (2-氨 基乙氧基）乙醇；烷基鏈燒醇胺，例如N-正下基乙醇胺、N-正丙基乙醇胺、N-乙基乙醇胺 和N-甲基乙醇胺。優(yōu)選單乙醇胺。
[0030] 在具體實施方案中，烷氧基化聚丙締亞胺（A)的主鏈可通過催化縮聚3-氨基丙 燒-1-醇而獲得，其中除3-氨基丙烷-1-醇之外不存在任何其他氨基醇。
[0031] 下文將描述待共縮聚W制備聚丙締亞胺主鏈的丙二胺和丙二醇的實例。術(shù)語"丙 二胺"和"亞丙基二胺"在本發(fā)明的上下文中可互換地使用。丙二胺的實例為丙烷-1,2-二 胺和丙烷-1，3-二胺及其混合物，優(yōu)選丙烷-1，3-二胺。相應(yīng)的丙二醇實例為1，2-丙二醇 和1，3-丙二醇及其混合物，優(yōu)選1，3-丙二醇。特別優(yōu)選1，3-丙二醇與丙烷-1，3-二胺共 縮聚。
[0032] 任選地，丙二胺和丙二醇之和的至多40摩爾％，尤其是至多30摩爾％可被一種或 多種不同于丙二醇的脂族二醇和/或一種或多種不同于丙二胺的脂族二胺代替。
[0033] 其他脂族二醇的實例為線性、支化或環(huán)狀脂族二醇。脂族二醇的特定實例為乙二 醇；2-甲基-1,3-丙二醇；下二醇，例如1,4-下二醇或下燒-2, 3-二醇或1,2-下二醇；戊 二醇，例如新戊二醇或1,5-戊二醇或1,2-戊二醇；己二醇，例如1,6-己二醇或1,2-己 二醇；庚二醇，例如1,7-庚二醇或1,2-庚二醇；辛二醇，例如1,8-辛二醇或1,2-辛二 醇；壬二醇，例如1,9-壬二醇或1,2-壬二醇；癸二醇，例如1，10-癸二醇或1,2-癸二醇； ^^一燒二醇，例如1，^一燒二醇或1，2-^燒二醇；十二燒二醇，例如1，12-十二燒 二醇、1,2-十二燒二醇；十=燒二醇，例如1，13-十=燒二醇或1,2-十=燒二醇；十四燒 二醇，例如1，14-十四燒二醇或1，2-十四燒二醇；十五燒二醇，例如1，15-十五燒二醇或 1，2-十五燒二醇；十六燒二醇，例如1，16-十六燒二醇或1，2-十六燒二醇；十屯燒二醇，例 如1，17-十屯燒二醇或1，2-十屯燒二醇；十八燒二醇，例如1，18-十八燒二醇或1，2-十八 燒二醇；其中相對于其1，2-異構(gòu)體，優(yōu)選相應(yīng)的a，《 -二醇；3, 4-二甲基-2, 5-己二醇； 聚THF;二乙醇胺，例如下基二乙醇胺或甲基二乙醇胺；二醇胺和S醇胺。優(yōu)選乙二醇。
[0034] 其他脂族二胺的實例為線性、支化或環(huán)狀二胺。特定實例為乙二胺；下二胺，例 如1, 4-下二胺或1, 2-下二胺；二氨基戊燒，例如1, 5-二氨基戊燒或1, 2-二氨基戊燒； 二氨基己燒，例如1，6-二氨基己燒或1，5-二氨基-2-甲基戊燒或1，2-二氨基己燒；二 氨基庚燒，例如1, 7-二氨基庚燒或1, 2-二氨基庚燒；二氨基辛燒，例如1, 8-二氨基辛燒 或1, 2-二氨基辛燒；二氨基壬燒，例如1, 9-二氨基壬燒或1, 2-二氨基壬燒；二氨基癸燒， 例如1，10-二氨基癸燒或1，2-二氨基癸燒；二氨基十一燒，例如1，11-二氨基十一燒或 1，2-二氨基^^一燒；二氨基十二燒，例如1，12-二氨基十二燒或1,2-二氨基十二燒；其中 相對于其1,2-異構(gòu)體，優(yōu)選相應(yīng)的a，《-二胺；2, 2-二甲基丙烷-1,3-二胺、4, 7, 10-S 氧雜十二燒-1, 13-二胺、4, 9-二氧雜十二燒-1, 12-二胺、聚酸胺和3-(甲基氨基）丙胺。 優(yōu)選1, 2-乙二胺和1, 4-下二胺。
[0035] 在本發(fā)明的上下文中，具有兩個N&基和一個叔氨基的化合物被視為二胺，例如但 不限于N，N-雙（3-氨基丙基）甲胺。
[0036] 在具體實施方案中，烷氧基化聚丙締亞胺（A)的主鏈可通過催化共縮聚1，3-丙二 醇和丙烷-1，3-二胺而獲得，其中分別不存在除1，3-丙二醇和丙烷-1，3-二胺之外的任何 其他二醇或二胺。
[0037] 上文所述類型的縮聚或共縮聚可在氨氣，例如在1-lOMPa的氨氣壓力下進(jìn)行。
[0038] 上文所述類型的縮聚或共縮聚可在20-250°C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選溫度為至少 l〇〇°C，優(yōu)選至多200°C。
[0039] 在上文所述的縮聚或共縮聚期間，可移除形成的水，例如通過將其蒸出。
[0040] 適于上述縮聚或共縮聚的催化劑可優(yōu)選為均相的。用于上述縮聚或共縮聚的均相 催化劑的優(yōu)選實例為過渡金屬配合物，其包含一種或多種不同的過渡金屬，優(yōu)選至少一種 選自元素周期表第8、9和10族的元素，特別優(yōu)選釘或銀。所述過渡金屬W過渡金屬配位化 合物的形式存在。存在于適于作為催化劑的過渡金屬配位化合物中的合適配體例如為被燒 基或芳基取代的麟、被烷基或芳基取代且經(jīng)由亞芳基或亞烷基橋接的多齒麟、氮雜環(huán)卡賓、 環(huán)戊二締基和五甲基環(huán)戊二締基、芳基、締控配體、氨化物、面離子、簇酸根、烷氧基化物、幾 基、氨氧根、=烷基胺、二烷基胺、單烷基胺、氮芳族化合物如化晚或化咯燒和多齒胺。所述 過渡金屬配位化合物可包含一種或多種不同的上述配體。
[0041] 特別合適的單齒麟配體為=苯基麟、=甲苯基麟、=正下基麟、=正辛基麟、=甲 基麟和=乙基麟，W及二（1-金剛烷基）正下基麟、二（1-金剛烷基）芐基麟、2-(二環(huán)己基 麟基）-1-苯基-1H-化咯、2-(二環(huán)己基麟基）-1-化4, 6-S甲基苯基）-1H-咪挫、2-(二環(huán) 己基麟基）-1-苯基嗎I噪、2-(二叔下基麟基）-1-苯基嗎I噪、2-(二環(huán)己基麟基甲 氧基苯基）-1H-化咯、2-(二叔下基麟基）-1- (2-甲氧基苯基）-1H-化咯和2-(二叔下基麟 基）-1-苯基-1H-化咯。非常特別優(yōu)選S苯基麟、S甲苯基麟、S正下基麟、S正辛基麟、S 甲基麟和S乙基麟，W及二（1-金剛烷基）正下基麟、2-(二環(huán)己基麟基）-1-苯基-1H-化 咯和2-(二叔下基麟基）-1-苯基-1H-化咯。
[0042] 特別合適的多齒麟配體為雙（二苯基麟基）甲燒、1,2-雙（二苯基麟基）乙燒、 1,2-二甲基-1,2-雙（二苯基麟基）乙燒、1,2-雙（二環(huán)己基麟基）乙燒、1,2-雙（二乙 基麟基）乙燒、1,3-雙（二苯基麟基）丙烷、1,4-雙（二苯基麟基）下燒、2, 3-雙（二苯 基麟基）下燒、1，3-雙（二苯基麟基）丙烷、1，1，1-=(二苯基麟基甲基）乙燒、1，1'-雙 (二苯基麟烷基（口11〇3口11曰11如)）二茂鐵