一種銀巰基化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及以陶瓷裝飾為目的的貴金屬制劑生產(chǎn)過程中使用的材料，特別是新型銀硫代樹脂鹽酸--巰基化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]我們知道有機銀和金的化合物的混合物具備裝飾效果，比如相對于只有金的產(chǎn)品，可在玻璃和陶瓷基材制品上其混合物形成不同顏色，而不僅僅是金色?；旌衔镏秀y的比例不同可以做成不同顏色，從偏金色，到亮黃色，檸檬黃，甚至偏綠色。如果混合物中不含銀時，顏色效果偏紅。
[0003]由于銀是良好的導(dǎo)電體，通過把它當(dāng)做一種顏料，并加熱到很高的溫度，可以在絕緣基材上形成附著力很好的導(dǎo)電薄膜。
[0004]為達(dá)到以上效果，銀以不同形式被添加到配方中。比如:金屬銀(精細(xì)研磨)，有機鹽或者無機鹽，溶解于有機溶劑中的銀化合物。
[0005]生產(chǎn)商們已經(jīng)在用于裝飾陶瓷和玻璃的組分中使用了銀巰基化合物。這些硫代樹脂酸鹽的制備通過天然樹脂的硫化衍生物的混合物中的無機銀的反應(yīng)實現(xiàn)。比如:香樹脂，倍半萜烯，松萜等等。這些天然樹脂的，因為不是合成的，會因為其穩(wěn)定性不同而不能很好的定義產(chǎn)品，一項缺陷會影響整個組分以及他們的使用。
[0006]從三烷基硫醇中發(fā)現(xiàn)了一種銀硫醇鹽，可以取代以前使用的銀化合物且更先進(jìn)。兩者都是用于裝飾和傳導(dǎo)層表面的制備。
[0007]根據(jù)發(fā)明所述，新的硫醇鹽通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己烷硫醇，該化合物包括12個碳原子。銀硫醇鹽通過銀鹽反應(yīng)來制備。如銀硝酸鹽或者碳酸鹽，插入像水或者有機水溶劑中，尤其是乙醇水溶液中，與同劑量的前面配方中提到的叔烷基硫醇一起來制備。所得到的反應(yīng)完成后的溶液會被選中，以便銀硫醇鹽從有機溶劑或者有機溶劑混合液中獲取，且不溶于水。這種方式獲得的銀硫醇鹽可以直接用于裝飾配方的制備中。
[0008]銀硫醇鹽的沉淀溶劑中包括，尤其是低碳醇如甲醇和乙醇，酮如丙酮，以及關(guān)于水的混合物。
[0009]適合溶解新硫醇鹽的溶劑包括飽和烴如環(huán)己酮和它的烷基衍生物，芳香烴尤其是苯烴，如苯，甲苯，乙苯，氯，氮衍生物如三氯甲烷，氯苯和氮苯
新的銀硫酸鹽非常穩(wěn)定，能溶于很多種用于含有銀化合物的裝飾組分的有機溶劑中。它們也應(yīng)用于傳導(dǎo)性銀層的的制備中。實際上，商業(yè)上從叔烷基硫醇中獲取硫醇鹽的混合物是適用的。該分子提供包含大量的含有12個碳原子的硫醇鹽。由于它們在各種溶劑中的良好的可溶性，新的化合物能更便捷的讓它們進(jìn)入同一屬性組分制備中，比磨細(xì)的分散銀化合物的更具優(yōu)勢
新的銀硫醇鹽烷基比已知的銀硫醇樹脂的分解溫度低，可以使它應(yīng)用在熔點低的材料上，比如玻璃。
[0010]眾所周知，這種產(chǎn)品中用于裝飾的組分中包括溶劑，光油，樹脂。實際上，用于裝飾的組分中可以包括溶解于有機溶劑中的有機金化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種制備銀巰基化合物的方法，包括以下幾個步驟:
步驟A:將威尼斯松油和硫連續(xù)反應(yīng)4-6小時，反應(yīng)溫度為160- 170°C，靜置后加入環(huán)己酮，得到硫化威尼斯松節(jié)油；
步驟B:往碳酸銀和二氯甲烷形成的溶液中攪拌加入所述步驟A得到的硫化威尼斯松節(jié)油，，添加完成后，攪拌后加入乙醇，形成的白色油狀的銀樹脂酸鹽立即變成淺褐色，然后分離，并用蒸餾水清洗，得到銀巰基化合物。
[0012]優(yōu)選的，硫的質(zhì)量含量為7-15%。
[0013]本發(fā)明還提供了另外一種制備銀巰基化合物的方法，包括以下幾個步驟:
步驟A’:往硫化古巴香膏、環(huán)己酮和二甲苯所形成的溶液中滴加乙酸銀，并且溫度升至100°C，攪拌均勻；
步驟B’:靜置后，所得到的溶液分為兩層，下層為溶于二甲苯/環(huán)己酮的銀樹脂酸鹽溶液，分離，并用蒸餾水清洗，得到銀巰基化合物。
[0014]優(yōu)選的，步驟B’中的溫度為10°C至20°C。
[0015]本發(fā)明采用以上技術(shù)方案，其優(yōu)點在于，落葉松或威尼斯松油在硫存在的情況下連續(xù)反應(yīng)幾小時，反應(yīng)溫度為160- 170°C，硫的含量應(yīng)該可以達(dá)到7-15%。這種銀巰基化合物的制備通過銀的鹽類如碳酸銀在無機溶劑尤其是二氯甲烷中與同等數(shù)量的硫化落葉松或威尼斯松油在溫度為10°C至20°C的環(huán)境下反應(yīng)獲得。
[0016]本發(fā)明還提供了一種銀巰基化合物，通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己燒硫醇。
[0017]優(yōu)選的，銀硫醇鹽烷基總共包括12個碳原子。
[0018]本發(fā)明還提供了另外制備銀巰基化合物的方法，包括以下幾個步驟:
步驟A":將硝酸銀溶解于無水乙醇和蒸餾水中，再滴加由叔十二硫醇和無水乙醇形成的溶液；
步驟B":得到偏黃的油狀叔十二硫醇，分離并用蒸餾水清洗，得到銀巰基化合物。
[0019]優(yōu)選的，步驟A"中，滴加過程中的溫度為10°C至20°C。
[0020]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，來自于落葉松或威尼斯松油的特殊的銀巰基化合物可以有利地替代先前發(fā)現(xiàn)的銀的化合物，用于陶瓷裝飾。
[0021]另外，在制劑中使用合成硫醇鹽和銀的化合物也是可能的。適用于新的硫醇鹽的有機稀釋劑包括苯系烴，如甲苯和二甲苯。能夠讓銀巰基化合物沉淀的溶劑包括低碳醇，如甲醇和乙醇。
[0022]新型銀巰基化合物是一個非常穩(wěn)定的產(chǎn)品，含銀量很高(>60 %)，溶解于大量有機溶劑中，通常含有銀的化合物的裝飾組分都可以使用新型銀巰基化合物。由于含銀量高，混合了金巰基化合物的混合物在陶瓷基材表面焙烤后會呈現(xiàn)出帶有檸檬黃的金屬薄膜涂層。
[0023]新型銀樹脂鹽酸的分解溫度相對于銀硫醇鹽較低，關(guān)于這一點在本發(fā)明中的實施例進(jìn)行了描述。另外，通過這些硫代樹脂酸鹽完全可能實現(xiàn)色彩的多樣化和著色力的增強。更進(jìn)一步的優(yōu)勢在于，含有新型銀樹脂鹽酸的裝飾組分在裝飾基材如玻璃基材時能夠在相對較低的溫度下熔解，并仍然具有良好的粘性。
[0024]本發(fā)明中得到的銀巰基化合物，會比以前提到的更為廣泛應(yīng)用，如松節(jié)油，薰衣草油，穗花油，迷迭香有和其他香精油。早期組分中通常使用的助溶劑，天然和合成樹脂與本新型樹脂是相互兼容的。組分的應(yīng)用方法為涂刷噴涂或絲網(wǎng)印刷。
[0025]根據(jù)本發(fā)明所屬，為陶瓷或者玻璃集采表面提供含有銀涂層的方法是通過在基材表面上單獨應(yīng)用新的硫代樹脂酸鹽，如前所述，將基材加熱到一定溫度，如580-850°C，這樣會在基材表面形成一層具有粘性的并且含有銀的涂層。
【具體實施方式】
[0026]下面對本發(fā)明的較優(yōu)的實施例作進(jìn)一步的詳細(xì)說明:實施例1
1998克威尼斯松節(jié)油和324克硫，在容器中以162°C加熱4小時，之后加入環(huán)己酮使其總重量達(dá)到4048克。經(jīng)分析，最終產(chǎn)品中硫的含量為7.3%，得到硫化威尼斯松節(jié)油。
[0027]實施例2
往48克碳酸銀和70CC (毫升)的二氯甲烷形成的溶液中攪拌加入70克由實施例1得到的硫化威尼斯松節(jié)油，實驗溫度控制在低于20°C。添加完成后，攪拌一小時。最后，加入210CC的乙醇。形成的白色油狀的銀樹脂酸鹽立即變成淺褐色，然后分離，并用蒸餾水清洗。它可以溶解于環(huán)己烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、硝基苯、桉油精、萜品醇、松節(jié)油和迷迭香油，得到含重量濃度為39%的銀。
[0028]實施例3
往101克硫化古巴香膏和50克環(huán)己酮、25克二甲苯所形成的溶液中攪拌加入25克乙酸銀(銀的含量為64.6 %)。添加在5分鐘內(nèi)完成，并且將操作溫度升至100°C。5分鐘后，溶液變?yōu)閮蓪?，其中一層為溶于二甲?環(huán)己酮的銀樹脂酸鹽溶液。然后分離，并用蒸餾水清洗，經(jīng)測試后銀的質(zhì)量百分比為20%。
[0029]
實施例4
58克叔十二硫醇和120CC無水乙醇形成的溶液中攪拌加入溶解于100CC無水乙醇和100CC蒸餾水的43克硝酸銀后形成的溶液。滴加在五分鐘內(nèi)完成。滴加過程中的溫度應(yīng)為20°C或低于20°C。偏黃的油狀叔十二硫醇分離并用蒸餾水清洗。所得到的油狀物重84克，含銀32 WT%，可溶于環(huán)己烷、氯仿、二甲苯、氯苯、硝基苯、松節(jié)油和迷迭香油。
[0030]實施例5
在200克叔十二硫醇和200克環(huán)己酮溶液中，攪拌加入170克溶于350CC蒸餾水的硝酸銀。整個過程大約持續(xù)5分鐘，溫度由20°C度上升到40°C。靜止反應(yīng)幾分鐘后，銀的叔十二硫醇在環(huán)己酮溶液中形成沉淀。然后分離，并用蒸餾水清洗?？梢缘玫?0 WT %的銀。
[0031]本發(fā)明所得到的銀巰基化合物，可以用作溶劑的有雜薰衣草油、薰衣草油、松節(jié)油、松油醇、迷迭香油和其它香精油。早期組分中通常使用的助熔劑、天然和合成樹脂與本新型樹脂是相互兼容的。組分的應(yīng)用方法為涂刷或絲網(wǎng)印刷。為基材表面提供含金銀裝飾涂層的方法是通過在基材表面上應(yīng)用新型硫代樹脂酸鹽，然后在一個溫度下，例如500—900°C加熱陶瓷基材，這樣就會在陶瓷基材上會形成一層具有粘性的并且含有金銀的涂層。
[0032]以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項】
1.一種銀巰基化合物，其特征在于，通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己烷硫醇。2.如權(quán)利I要求I所述的銀巰基化合物，其特征在于，銀硫醇鹽烷基包括12個碳原子。3.一種制備銀巰基化合物的方法，其特征在于，包括以下幾個步驟: 步驟A":將硝酸銀溶解于無水乙醇和蒸餾水中，再滴加由叔十二硫醇和無水乙醇形成的溶液； 步驟B":得到偏黃的油狀叔十二硫醇，分離并用蒸餾水清洗，得到銀巰基化合物。4.如權(quán)利要求3制備銀巰基化合物的方法，其特征在于，所述步驟A"中，滴加過程中的溫度為10°C至20 °C。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種銀巰基化合物的制備方法，包括以下幾個步驟：步驟A:將威尼斯松油和硫連續(xù)反應(yīng)4-6小時，反應(yīng)溫度為160-170℃，靜置后加入環(huán)己酮，得到硫化威尼斯松節(jié)油；步驟B:往碳酸銀和二氯甲烷形成的溶液中攪拌加入所述步驟A得到的硫化威尼斯松節(jié)油，添加完成后，攪拌后加入乙醇，形成的白色油狀的銀樹脂酸鹽立即變成淺褐色，然后分離，并用蒸餾水清洗，得到銀巰基化合物。本發(fā)明所得到的銀巰基化合物，可以用作溶劑的有雜薰衣草油、薰衣草油、松節(jié)油、松油醇、迷迭香油和其它香精油。含有新型銀樹脂鹽酸的裝飾組分在裝飾基材如玻璃基材時能夠在相對較低的溫度下熔解，并仍然具有良好的粘性。
【IPC分類】C09F1/04, C07C321/04, C07C319/12, C04B41/83
【公開號】CN105037227
【申請?zhí)枴緾N201510204155
【發(fā)明人】劉權(quán)輝, 史蒂芬, 劉權(quán)耀
【申請人】深圳國瓷永豐源股份有限公司
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2014年5月16日
【公告號】CN104031557A, CN104031557B, CN104861871A