煙草中一種倍半萜類化合物、其制備方法和用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于煙草化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從煙草中首次提取得到的倍半萜類 化合物。同時(shí)，本發(fā)明還涉及該化合物的制備方法和其在改善卷煙抽吸品質(zhì)中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙草是世界上化學(xué)成分最為復(fù)雜的植物，次生代謝產(chǎn)物非常豐富，經(jīng)過(guò)幾十年的 研究，人們目前從煙草中鑒定出來(lái)的單體化學(xué)物質(zhì)就超過(guò)3000多種，而且還有許多成分尚 未鑒定出來(lái)。雖然吸煙有害健康已得到廣泛認(rèn)可，但煙草仍然對(duì)成千上萬(wàn)的消費(fèi)者有著強(qiáng) 大的吸引力，除尼古丁的成癮性外，煙草中豐富的香味物質(zhì)也發(fā)揮著重要作用。
[0003] 倍半砲（sesquiterpenes)是指分子中含15個(gè)碳原子的天然砲類化合物。倍半砲 類化合物分布較廣，在植物體內(nèi)常以醇、酮、內(nèi)酯等形式存在于揮發(fā)油中，是揮發(fā)油中高沸 點(diǎn)部分的主要組成部分。多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要 原料。
[0004] 當(dāng)前，我國(guó)卷煙工業(yè)中主要采用甘油、丙二醇、山梨醇等多羥基物質(zhì)作為保潤(rùn)劑， 保潤(rùn)劑的主要目的在于維持加工過(guò)程中煙絲的含水率，提高煙絲的耐加工性，但上述保潤(rùn) 劑對(duì)成品卷煙吸食舒適度上還不理想，通過(guò)分離得到了一種具有改善卷煙抽吸品質(zhì)功能的 倍半萜類化合物，該化合物至今尚未見(jiàn)到相關(guān)報(bào)道，且與保潤(rùn)劑配合改善卷煙的抽吸品質(zhì) 也未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種新的倍半萜類化合物。
[0006] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備所述倍半萜類化合物的方法。
[0007] 本發(fā)明的目的還在于提供所述倍半萜化合物在改善卷煙抽吸品質(zhì)中的用途。
[0008] 除非另有說(shuō)明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
[0009] 本發(fā)明第一方面涉及一種從煙草中分離的倍半萜類化合物，其具有下述結(jié)構(gòu)式：
[0010]
[0011] 該化合物的命名為：（2R, 3S) _2, 3_二氛_3_羥基_6_異丙基-2, 5, 7_二甲基 諱-1-酮，英文名為：[(2R, 3S) -2, 3-dihydr0-3-hydroxy-6-isop;ropyl-2, 5, 7-trimethyli nden-1-one]，分子式為C15HmO2，為淺黃色膠狀物。
[0012] 本發(fā)明第二方面涉及一種根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的倍半萜化合物的制備方法， 該制備方法包括以下步驟：
[0013] (1)制備煙草提取物浸膏：以煙葉為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第一溶 劑浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過(guò)濾并濃縮后得到所述 煙草提取物浸膏；其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng) 所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的80wt%~ IOOwt %，當(dāng)所述第一溶劑為丙酮與水的混合物時(shí)，其中丙酮占該第一溶劑的60wt %~ 90wt% ;且第一溶劑：煙草=(2-4) : (4-6)，重量比；
[0014] (2)硅膠柱層析：將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混 合后干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1:2的氯仿-丙酮 溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為8:2的氯仿-丙酮溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗 脫液；
[0015] (3)高壓液相色譜分離純化：將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純 化，該高壓液相色譜采用21. 2mmX250mm、5 μπι的C18色譜柱，流動(dòng)相流速為20mL/min，流動(dòng) 相為55%的甲醇，紫外檢測(cè)器檢測(cè)波長(zhǎng)為285nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣200 μ L，每次進(jìn)樣后 色譜峰保留時(shí)間為23. Smin時(shí)所對(duì)應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶 劑后即得所述倍半萜化合物。
[0016] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，其還包括以下進(jìn)一步提純的步驟：將在所述高壓液 相色譜分離之后得到的所述倍半萜化合物再次溶于純甲醇，并以純甲醇為流動(dòng)相，通過(guò)凝 膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的所述倍半萜化合物。
[0017] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟（2)中，在與所述160~300目硅膠混合之前， 先將所述煙草提取物浸膏用其1. 5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙酮的第二溶劑 溶解后與為煙草提取物浸膏的〇. 8~1. 2重量倍的80~100目硅膠拌樣。
[0018] 本發(fā)明第三方面涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的倍半萜類化合物在改善卷煙抽 吸品質(zhì)中的用途。
[0019] 本發(fā)明第四方面涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的倍半萜類化合物用于柔和卷煙 煙氣、提高卷煙煙氣圓潤(rùn)感和舒適性或賦予卷煙煙氣清香的用途。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明的倍半萜類化合物是首次被 分離出來(lái)的，結(jié)構(gòu)新穎。經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明，其具有改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途，還可與保 潤(rùn)劑以適當(dāng)比例配比，對(duì)卷煙具有很好的物理和感官保潤(rùn)作用，并且能柔和卷煙煙氣、提高 卷煙煙氣的圓潤(rùn)感和舒適性以及具有賦予卷煙煙氣清香的效果。
【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1為本發(fā)明倍半萜類化合物的核磁共振碳譜；
[0022] 圖2為本發(fā)明倍半萜類化合物的核磁共振氫譜；
[0023] 圖3為本發(fā)明倍半萜類化合物的主要HMBC相關(guān)圖示。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明所制備的倍半萜類化合物的結(jié)構(gòu)是通過(guò)以下方法測(cè)定出 來(lái)的。本發(fā)明化合物為淺黃色膠狀物；紫外光譜（溶劑為甲醇），λ_(1〇 g ε ) 285 (3· 20)，248 (3· 68)，210 (4· 18) nm ;紅外光譜（溴化鉀壓片）V _ 3368、1685、1600、 1536、1472、1358、1203、1070、891、562cm S 高分辨質(zhì)譜（HRESIMS)給出準(zhǔn)分子離子峰 m/z 231. 1379 [M-H](計(jì)算值231. 1385)。結(jié)合1H和13C NMR譜給出一個(gè)分子式C15H2qO2,不飽和 度為6。從1H和13CNMR譜（數(shù)據(jù)歸屬見(jiàn)表1)信號(hào)可以看出化合物中有一個(gè)1，2, 3, 4, 5-五 取代的苯環(huán)、一個(gè)異丙基、3個(gè)甲基，一個(gè)氧化次甲基、一個(gè)次甲基，一個(gè)酮羰基；除去苯環(huán) 的不飽和度4,羰基的不飽和度1，化合物中還應(yīng)有一個(gè)環(huán)。根據(jù)H-3和C-9、C-2、C-1、 C-4、C-8, H-2 和 C-l、C-3、C-8、C-9,以及 H-4 和 C-3 的 HMBC 相關(guān)（圖 3)可證實(shí) C-l、C-2 和C-3與苯環(huán)間形成了一個(gè)5元碳環(huán)，該化合物為二氫茚-1-酮結(jié)構(gòu)?；衔锏哪负舜_定 后，剩余的甲基、異丙基和羥基為母核上的取代基。根據(jù)H-IO和C-5、C-6、C-7, H-11，12和 C-6的HMBC相關(guān)可證實(shí)異丙基取代在母核的C-6位；根據(jù)H-13和C-l、C-2、C-3的HMBC 相關(guān)，可證實(shí)該甲基取代在母核的C-2位；根據(jù)H-14和C-4、C-5和C-6的HMBC相關(guān)，可證 實(shí)該甲基取代在母核的C-5位；根據(jù)H-15和C-6、C-7和C-8的HMBC相關(guān)，可證實(shí)該甲基 取代在母核的C-7位；此外還應(yīng)有一個(gè)羥基取代在母核的C-3位，以滿足化合物中存在氧 化的次甲基。化合物的比旋光度!>4Γ為+16. 5,且其⑶譜在327. 6nm處有正的科頓效應(yīng) [λ nax(A ε )327. 6(+19. 6)nm]，和文獻(xiàn)（J· Nat. Prod 2011,74, 2010 - 2013)對(duì)比可證實(shí)化 合物中兩個(gè)手性碳的構(gòu)型為2R，3S。至此本化合物的結(jié)構(gòu)得以確定。
[0025] 表L化合物的1H NMR和13C NMR數(shù)據(jù)（CCl3)
[0027] 本發(fā)明化合物是首次被分離出來(lái)的，通過(guò)上述核磁共振和質(zhì)譜測(cè)定方法確定為倍 半萜類化合物，并表征了其具體結(jié)構(gòu)。經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明：該化合物具有改善卷煙抽吸品 質(zhì)的用途，還可與保潤(rùn)劑配合使用，既能柔和卷煙煙氣、提高煙氣的圓