-H 色譜柱，(X8mL/min,正己烷 / 異丙醇=85:15v/ v, UV 215nm), tr (major) = 17. 50min, tr (minor) = 19. 62min ； [ a ]D25= -33. 9 (c = I. 16, CH2Cl2) 〇
[0055] 實(shí)施例5所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0056] 無色油狀液體；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 70 (d, J = 8. 1Hz, 2H)，7. 58 (d，J =8. 0Hz, 2H), 5. 57 (dd, J = 9. 3X3. 1Hz, 1H), 4. 66 - 4. 52 (m, 2H), 2. 88 (s, 1H) ；13C 匪R (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 142. 03, 131. 49, 131. 10, 125. 88, 80. 86, 70. 22. HPLC 分析 (Chiralcel 0D-H 色譜柱，0.8mL/min,正己燒/ 異丙醇=85:15v/v，UV 215nm),tr (major) =12. 64min, tr (minor) = 15. 57min ； [ a ]D25= -49. 8 (c = I. 30, CH 2C12) 〇
[0057] 實(shí)施例6所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0058] 無色油狀液體；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 38 (m，1H)，7. 16 (dd， J = 2X7.5HZ，2H)，7.06(m，lH)，5.48(dd，J = 3.0X9.5H，lH)，4.55(m，2H);; 13C-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) ： δ 163. 12, 140. 61, 130. 69, 121. 47, 115. 91, 113. 10, 80. 95, 70. 30 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色譜柱，0· 8mL/min,正己烷 / 異丙醇= 85:15v/v, UV 215nm), tr (major) = 8. 74min, tr (minor) = 9. 27min ； [ a ] D25= -27. 5 (c = 0· 98, CH2Cl2) 〇
[0059] 實(shí)施例7所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0060] 黃色油狀液體；1H NMR(500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 53 (d, J = 8. 5Hz, 2H)，7. 27 (d，J =8. 5Hz, 2H) , 5. 44 (m, 1H) , 4. 58 (dd, J = 9. 5 X I 3. 5Hz, IH) , 4. 50 (dd, J = 3.0X13.5Hz，lH)，2.99(d，J = 3.0Hz，lH) ;13C NMR(500MHz，CDCl3，ppm) :δ137·11，132·1 9, 127. 60, 123. 03, 80. 89, 70. 35 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色譜柱，0· 8mL/min,正己烷 / 異丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr(major) = 13.82min，tr(minor) = 17. 12min;[a]D25 =-71. 12 (c = I. 11，CH2Cl2) 〇
[0061] 實(shí)施例8所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0062] 無色油狀液體；1!1-匪1?(5001抱，〇)(：13，口口111):3 7.32-7.41(111，4!1)，5.45((1，了 = 8· 0Hz，1H) ,4.47-4· 60 (m，2H)，2.96 (s，1H) ;13C-NMR(500MHz，CDCl3, ppm) : δ 136. 62,134. 85， 129. 26,127. 47,82. 34, 71. 67 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色譜柱，0· 8mL/min,正己烷 / 異丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr(major) = 13.03min，tr(minor) = 16.42min;[a]D25 =-37. 5 (c = I. 14, CH2Cl2) 〇
[0063] 實(shí)施例9所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0064] 黃色油狀液體；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 27 (d, J = 8· OHz, 2H)，6. 90 (d，J =8. 0Hz, 2H), 5. 45 (m, 1H), 4. 72 - 4. 60 (m, 1H), 4. 29 - 4. 54 (m, 1H), 3. 81 (s, 3H), 2. 92 (b rs，1H) ;13C-匪R (500MHz，CDCl3, ppm) : δ 159. 98, 130. 21，127. 26, 114. 39, 81. 22, 70. 57, 5 5.21 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色譜柱，0.8mL/min,正己烷 / 異丙醇=85:15v/v，UV 215nm), tr (major) = 19. 73min, tr (minor) = 15. 72min ； [ a ]D25= -40. 7 (c = I. 21, CH2Cl2) 〇
[0065] 實(shí)施例10所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)為：
[0066] 無色晶體；熔點(diǎn)：73. 3-74. 3 °C ^H-NMR(500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 63 (d, J = 8. 5Hz, 1H), 7. 43 (d, J = 2. 0Hz, 1H), 7. 36 (dd, J = 8.5X2. 0Hz, 1H), 5. 82 (m, 1H), 4. 67 (dd, J = 13. 5X2. 0Hz, 1H), 4. 44 (dd, J = 13. 5 X 4. 0Hz, 1H), 3. 04 (d, J = 4. 0Hz, 1H)； 13C-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 135. 30,134. 11，132. 11，129. 53,128. 59,127. 99,79. 05， 67. 44 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色譜柱，(λ 8mL/min,正己烷 / 異丙醇=85:15v/v，UV 215nm), tr (major) = 9. 86min, tr (minor) = 11. 81min ； [ a ]D25= -52. 3 (c = I. 01, CH2Cl2) 〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙手性氨基醇化合物，其特征是該化合物的化學(xué)名稱為：Ν，Ν' -雙 [(13)-2-羥基-1-芳基乙基]-1，4-苯二甲胺，其結(jié)構(gòu)式為：或者化學(xué)名稱為：Ν，Ν'-雙[(lS)-2-羥基-1-芳基乙基]-1，3-苯二甲胺，結(jié)構(gòu)式為：式中Ar選自-Ph，稱為苯基，或-CH2Ph,稱為芐基，以上基團(tuán)構(gòu) 成的兩種雙手性氨基醇依次稱為化合物la、lb、lc、Id。2. 權(quán)利要求1所述一種雙手性氨基醇化合物的制備方法，其特征是該方法為兩步， 第一步以苯二甲醛和L-氨基醇反應(yīng)制備中間產(chǎn)物Ν，Ν' -雙[(IS)-2-羥基-1-芳基乙 基]-1，4-苯二甲亞胺或Ν，Ν' -雙[(IS)-2-羥基-1-芳基乙基]-1，3-苯二甲亞胺，第二步 上述中間產(chǎn)物在硼氫化鈉的還原作用下合成雙手性氨基醇化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙手性氨基醇化合物的制備方法，其特征是所述的苯二 甲醛為對苯二甲醛或間苯二甲醛，L-氨基醇為L-苯甘氨醇或L-苯丙氨醇，上述各L-氨基 醇分別與苯二甲醛反應(yīng)生成希夫堿中間體，其所攜帶的Ar基依次為-Ph和-CH 2Ph。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙手性氨基醇化合物的制備方法，其特征是所述的制備 中間產(chǎn)物的反應(yīng)是由苯二甲醛和L-氨基醇在催化劑乙酸存在時(shí)，在乙醇溶劑中回流反應(yīng)8 小時(shí)，產(chǎn)物不分離；向上述反應(yīng)液中添加甲醇溶液，冷卻，分次加入硼氫化鈉，室溫下攪拌至 不再有氣體產(chǎn)生，然后濃鹽酸調(diào)節(jié)PH值，冷卻析出晶體，抽濾得到雙手性氨基醇化合物。5. 權(quán)利要求1所述一種雙手性氨基醇化合物的應(yīng)用，首先雙手性氨基醇化合物與銅離 子配位結(jié)合后，再加入到芳醛與硝基甲烷的反應(yīng)體系中，常溫或者KTC下攪拌，反應(yīng)后，旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，采用硅膠柱色譜法分離提純。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙手性氨基醇化合物及其制備方法和應(yīng)用，遴選并合成手性配體以制備手性催化劑。該化合物的化學(xué)名稱為：N,Nˊ-雙[(1S)-2-羥基-1-芳基乙基]-1,4-苯二甲胺，其結(jié)構(gòu)式為：；或者化學(xué)名稱為：N,Nˊ-雙[(1S)-2-羥基-1-芳基乙基]-1,3-苯二甲胺，結(jié)構(gòu)式為：。該方法以苯二甲醛和L-氨基醇反應(yīng)制備中間產(chǎn)物N,Nˊ-雙[(1S)-2-羥基-1-芳基乙基]-1,4-苯二甲亞胺，中間產(chǎn)物在硼氫化鈉的還原作用下合成雙手性氨基醇化合物。該化合物的應(yīng)用，雙手性氨基醇化合物與銅離子配位結(jié)合，加入到芳醛與硝基甲烷的反應(yīng)體系中，采用硅膠柱色譜法分離提純。本發(fā)明催化體系反應(yīng)條件溫和，手性選擇性好，收率較高。<!-- 2 -->
【IPC分類】C07C253/30, C07C205/09, C07B53/00, C07C255/36, C07C205/32, C07C213/08, C07C205/19, B01J31/02, C07C215/28, C07C201/12, C07C205/16
【公開號(hào)】CN105061225
【申請?zhí)枴緾N201510482157
【發(fā)明人】盧公昊, 李雪, 張志強(qiáng), 鄭斐, 王雷, 郭玉鑫, 曹賢君, 遲海軍, 王翠蘋, 董巖
【申請人】遼寧科技大學(xué)
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年8月7日