4-甲基鄰苯二甲酸和1,2-二(4-吡啶)乙烷混配銀配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及過渡金屬配合物材料領(lǐng)域，具體的說是一種4-甲基鄰苯二甲酸和 1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物及其制備方法，所述配合物具有三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)， 可以作為熒光材料被進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，由有機(jī)配體和金屬離子配位自組裝或可控自組裝而形成的各種金屬-有機(jī) 配位化合物材料的研究十分活躍，這是由于配位化合物不僅具有有趣而多樣的分子結(jié)構(gòu)和 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，更重要的是它在熒光、吸附、催化、磁性等新材料領(lǐng)域表現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景。一 直以來銀金屬配合物由于具有多樣的結(jié)構(gòu)和潛在的性能受到了人們的極大關(guān)注而被大量 的合成和研究，同時(shí)也成為配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。吡啶類中性配體作為優(yōu)良的N-供體 配體，在合成配合物方面得到了廣泛而大量的研究。同時(shí)鄰苯二甲酸及其衍生物是一類重 要的有機(jī)配體，以這類配體與金屬離子反應(yīng)構(gòu)筑得到的一些分子基配位化合物材料已經(jīng)被 廣泛合成報(bào)道，并展現(xiàn)出優(yōu)良的潛在性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配 合物及其制備方法。
[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為： 一種4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物，所述4-甲基鄰苯二 甲酸和1，2-二（4- R比啶）乙燒混配銀配合物的化學(xué)式為：{[Ag (bpe) ] · (Hmph) (H2mph)} "， 其中H2mph為4-甲基鄰苯二甲酸，bpe為1，2-二（4-吡啶）乙烷；所述的4-甲基鄰苯 二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物晶體屬于三斜晶系，空間群為/M，晶胞參 數(shù)為 a =11.2218(17)巍:，A =11.6370(19)人，c =12.5299(18) _，σ=110· 526(2)。， ^=105.662(2)° , r=l〇6. 747(2) ° , ^=1335.9(4)^ 3; 其中H2mph為4-甲基鄰苯二甲酸，結(jié)構(gòu)如下：
一種如上所述的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的制備方 法，包括以下步驟： 1)將4-甲基鄰苯二甲酸、bpe和金屬銀鹽溶于水中，封入反應(yīng)釜中，以每小時(shí)KTC的 升溫速率加熱至12(T160°C，維持此溫度3天，然后自然條件下降至室溫，即可得到無色塊 狀晶體； 2)將收集到的無色塊狀晶體在室溫下自然晾干，即得目標(biāo)產(chǎn)物； 所述步驟1)中，每IL水中，4-甲基鄰苯二甲酸的加入量為0. 005~0. 015mol、bpe的加 入量為 〇. 〇〇5~〇. 〇15mol、銀鹽的加入量 0. 005~0. 015mol ; 所述的銀鹽為硝酸銀； 一種上所述的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的用途，該 配合物作為熒光材料應(yīng)用。
[0005] 本發(fā)明的有益效果： 本發(fā)明提供的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的制備方 法，具有穩(wěn)定性好，合成簡(jiǎn)單，操作方便，產(chǎn)率高及可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)；晶體樣品的熒光測(cè)試 結(jié)果，為進(jìn)一步開發(fā)熒光功能分子材料提供了理論基礎(chǔ)，可以作為熒光材料在材料科學(xué)領(lǐng) 域得到開發(fā)應(yīng)用；配合物的熱重分析表征顯示其骨架在200°C左右仍能穩(wěn)定存在，具有一 定的熱穩(wěn)定性，為其作為熒光材料的進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用提供了保證。
【附圖說明】
[0006] 圖1是配合物中Ag的配位環(huán)境圖； 圖2是配合物的二維雙鏈結(jié)構(gòu)； 圖3是配合物的三維網(wǎng)絡(luò)圖； 圖4是配合物的紅外圖譜； 圖5是配合物的粉末衍射圖； 圖6是配合物熱重曲線圖； 圖7是配合物的熒光圖譜。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述。
[0008] 一種4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物，所述4-甲基 鄰苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的化學(xué)式為：{[Ag(bpe)] · (Hmph) (H2mph)}"，其中H2mph為4-甲基鄰苯二甲酸，bpe為1，2-二（4-吡啶）乙烷；所述的4-甲 基鄰苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物晶體屬于三斜晶系，空間群為/M，晶 胞參數(shù)為 a =11. 2218 (17)蠢，A =11. 6370 (19)義，c =12. 5299 (18) _:，σ=110· 526 (2)。， 夕=105.662(2)。，，=106.747(2)。，問335.9(4)蠢3; 其中H2mph為4-甲基鄰苯二甲酸，結(jié)構(gòu)如下：
一種如上所述的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的制備方 法，包括以下步驟： 1) 將4-甲基鄰苯二甲酸、bpe和金屬銀鹽溶于水中，封入反應(yīng)釜中，以每小時(shí)KTC的 升溫速率加熱至12(T160°C，維持此溫度3天，然后自然條件下降至室溫，即可得到無色塊 狀晶體； 2) 將收集到的無色塊狀晶體在室溫下自然晾干，即得目標(biāo)產(chǎn)物； 所述步驟1)中，每IL水中，4-甲基鄰苯二甲酸的加入量為0. 005~0. 015mol、bpe的加 入量為0· 005~0· 015mol、銀鹽的加入量0· 005~0· 015mol ;所述的銀鹽為硝酸銀； 一種上所述的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物的用途，該 配合物作為熒光材料應(yīng)用。
[0009] 本發(fā)明的所述的4-甲基鄰苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配銀配合物 晶體屬于三斜晶系，空間群為/M，晶胞參數(shù)為a = 11. 2218(17)塵，A=IL 6370(19) ，c=12. 5299(18) Α，σ= 110. 526(2)。，夕=105. 662 (2) °，r= 1〇6· 747 (2)。，F(xiàn) = 1335. 9(4) I^3;所述配合物基本結(jié)構(gòu)是一個(gè)三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，基本結(jié)構(gòu)單元含有一個(gè) Ag離子，Agl是二配位的，Agl的兩個(gè)配位原子是兩個(gè)1，2-二（4-吡啶）乙烷的兩個(gè)氮原 子，N-Ag-N的角度是178. 16(11) ° ;另外，Agl和來自Hmph的一個(gè)氧原子之間有弱作用，Ag 和氧原子之間的距離是2. 878(3) j_，Agl和AglB (對(duì)稱代碼：x, y - 1，z - 1)之間的間 距是3. 4218 (6) _，小于兩個(gè)Ag原子之間的范德華半徑之和，說明Agl和AglB之間有弱的 作用力；Bpe配體和Ag· ·· Ag之間的作用力將Ag原子連接為一維雙鏈結(jié)構(gòu)，在Hmph之 間，H2mph之間及H2mph分子之間存在π ··· π作用和分子間氫鍵，從而形成了 三維超分子多孔結(jié)構(gòu)，在三維超分子結(jié)構(gòu)中存在一維孔道結(jié)構(gòu)，由bpe配體和Ag原子形成 的一維雙鏈通過氫鍵固定在這些一維孔道中。
[0010] 實(shí)施例一 將 4-甲基鄰苯二甲酸（19. 4mg，0· Immol)、1，2-二（4-吡啶）乙烷（18. 4 mg， 0. lmmol)與硝酸銀（17. Omg, 0. lmmol)溶于水（12mL)中，封入25mL的反應(yīng)爸中，以每小時(shí) KTC的速率加熱至130°C，維持此溫度3天，然后自然降溫至室溫，即可得到無色塊狀晶體， 將該晶體分離出來，室溫下自然晾干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率約56%。目標(biāo)產(chǎn)物主要的紅外吸 收峰為：3852 w, 1683 m, 1605 m, 1537 w, 1484 w, 1431 m, 1371 m, 1261 s, 1224 m， 1206 m，1155 w，1018 m，989