含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物、其制造方法、含有 上述結(jié)構(gòu)單元的化合物的組合物、包含上述組合物的光學元件密封劑、用上述光學元件密 封劑密封的光學元件、以及由作為聚合物的含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物成形而成的成形 體。
【背景技術(shù)】
[0002] 稠合多環(huán)式化合物具有多種優(yōu)異的功能，可用于各種用途。例如，已知作為稠合多 環(huán)式芳香族化合物的具有芴骨格（9,9_二苯基芴骨格等）的化合物，在透光率、折射率等光 學特性、耐熱性等熱特性方面具有優(yōu)異的性能。因此，具有芴骨架的化合物用作以下光學部 件的原料：透鏡、棱鏡、濾波器、圖像顯示材料、光盤用基板、光纖、光波導、殼體材料、薄膜、 涂層材料等。作為具有以上芴骨架的化合物，例如可舉出專利文獻1中公開的化合物。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1 :日本特開2011-201791號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的問題
[0007] 本發(fā)明的目的在于提供新型含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物、其 制造方法、含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物的組合物、包含上述組合物的光學元件密封劑、用上 述光學元件密封劑密封的光學元件、以及由作為聚合物的含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物成形 而成的成形體。
[0008] 解決問題的手段
[0009] 本發(fā)明人等為了解決上述課題反復進行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)了新型含有衍生自 乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物，從而完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供如下內(nèi) 容。
[0010] 本發(fā)明的第一方式是含有下述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物。
[0011] [化 1]
[0012]
[0013](式中，環(huán)Z1和環(huán)Z2表示相同或不同的芳香族烴環(huán)；環(huán)Y1和環(huán)Y2表示相同或不 同的芳香族烴環(huán)；X1和X2獨立地表示單鍵或以-s-表示的基團；R表示單鍵、可具有取代 基的亞甲基、可具有取代基且兩個碳原子間可含有雜原子的亞乙基、以-〇-表示的基團、 以-NH-表示的基團或以-S-表示的基團；flPRlb獨立地表示單鍵或碳原子數(shù)1~4的 亞烷基；斤和R2b獨立地表示一價烴基、羥基、以-〇R4a表示的基團、以-SR4b表示的基團、酰 基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?；⒁訽NHRfc表示的基團、 以-N(R4d)2表示的基團、（甲基）丙烯酰氧基、磺基，或者與在一價烴基、以-0R43表示的基 團、以-SR4b表示的基團、?；?、烷氧基羰基、以-NHR&表示的基團、或以-N(R4d) 2表示的基 團中含有的碳原子相鍵合的氫原子的至少一部分被一價烴基、羥基、以_〇R4a表示的基團、 以-SR4b表示的基團、?；?、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?；?、 以-NHRfc表示的基團、以-N(R4d) 2表示的基團、（甲基）丙烯酰氧基、甲磺酰氧基、或磺基所 取代而成的基團；R3^R%獨立地表示氰基、鹵素原子或一價烴基；R4a~R4d獨立地表示一 價烴基；ml和m2獨立地表示0以上的整數(shù)；nl和n2獨立地表示0~4的整數(shù)；V1表示下述 式（al)~（a3)中任意一個所示基團；V2表示下述式（al)~（a4)中任意一個所示基團。）
[0014][化2]
[0015]
[0016](所述式（al)~（a4)中，*、* *和* * *表示鍵合端，但是，* *表示所述通式 (1)中V1或V2與直接連接的氧原子的鍵合端，* * *表示所述通式⑴中V2與直接連接的 氧原子的鍵合端。）
[0017] 本發(fā)明的第二方式是上述化合物的制造方法，其包含使下述通式（4)所示乙烯基 醚化合物與含羥基化合物或含環(huán)氧基化合物進行反應(yīng)。
[0018][化3]
[0019]
[0020] (式中，環(huán)Z1、環(huán)Z2、環(huán)Y1、環(huán)Y2、X1、X2、R、Rla、Rlb、R2a、R2b、R3a、R3b、ml、m2、nl和n2 如上所述。）
[0021] 本發(fā)明的第三方式是含有上述化合物和溶劑的組合物。
[0022] 本發(fā)明的第四方式是包含上述組合物的光學元件密封劑。
[0023] 本發(fā)明的第五方式是用上述光學元件密封劑密封的光學元件。
[0024] 本發(fā)明的第六方式是將作為含有上述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物的上述化 合物成形而成的成形體。
[0025] 發(fā)明效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供新型含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物、其 制造方法、含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物的組合物、包含上述組合物的光學元件密封劑、用上 述光學元件密封劑密封的光學元件、以及由作為聚合物的含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物成形 而成的成形體。
【具體實施方式】
[0027] 《含有通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物》
[0028] 本發(fā)明所涉及的化合物是含有上述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物。即，本發(fā)明 所涉及的化合物是含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物。
[0029] 以往，具有脂環(huán)式骨架的乙烯基醚系化合物，由于不易產(chǎn)生皮膚刺激性、異味的操 作上、環(huán)境上的問題，在保存穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性上優(yōu)異，因此已考慮作為透明樹脂、粘接 劑、涂層劑或光致抗蝕劑用樹脂進行使用。例如，日本特開2007-231227號公報中，公開了 8-乙烯氧基三環(huán)[5. 2. 1. 02'6]癸烷和正丁基乙烯基醚的乙烯基醚共聚物，意在用于電氣電 子材料、光學材料樹脂。但是，本發(fā)明者等進行了研究，發(fā)現(xiàn)具有脂環(huán)式骨架的乙烯基醚系 化合物有耐熱性低的問題。
[0030] 與此相對，本發(fā)明所涉及的化合物是含有衍生自芴系乙烯基醚化合物等新型乙烯 基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物，在光學特性上優(yōu)異的同時具有高耐熱性，因此可適宜用 于透明樹脂、粘接劑、涂層劑或光致抗蝕劑用樹脂。除此以外，含有上述通式（1)所示結(jié)構(gòu) 單元的化合物可用于各種用途，例如，取向膜和平坦化膜（例如，用于液晶顯示器、有機EL 顯示器等的取向膜和平坦化膜）；防反射膜、層間絕緣膜、碳硬掩膜等抗蝕劑下層膜；液晶 顯示器、有機EL顯示器等墊片和隔板；液晶顯示器的彩色濾光片的像素、黑色矩陣；液晶顯 示器、有機EL顯示器等顯示裝置；透鏡（例如，微透鏡等）、光纖、光波導、棱鏡片、全息圖、 高折射膜、回歸反射膜等光學構(gòu)件；低透濕膜（例如，用作水蒸氣阻擋層的低透濕膜）；光學 材料；半導體用材料。
[0031] 上述通式⑴中，作為環(huán)Z1和環(huán)Z2,例如可列舉：苯環(huán)、稠合多環(huán)式芳香族烴環(huán)[例 如，稠合二環(huán)式烴環(huán)（例如，萘環(huán)等Cs2。稠合二環(huán)式烴環(huán)，優(yōu)選為C1(] 16稠合二環(huán)式烴環(huán)）、稠 合三環(huán)式芳香族烴環(huán)（例如，蒽環(huán)、菲環(huán)等）等稠合二到四環(huán)式芳香族烴環(huán)]等。環(huán)Z1和環(huán) Z2優(yōu)選為苯環(huán)或萘環(huán)，更優(yōu)選為萘環(huán)。予以說明，環(huán)Z1和環(huán)Z2可以相同也可以不同，例如， 其中一個環(huán)可以是苯環(huán)，另一個環(huán)可以是萘環(huán)等，但特別優(yōu)選兩個環(huán)均為萘環(huán)。此外，經(jīng)由 X1或X2與X1和X2兩者直接連接的碳原子鍵合的環(huán)Z1或環(huán)Z2的取代位置，沒有特別限制。 例如，環(huán)Z1或環(huán)Z2是萘環(huán)的情況下，與上述碳原子相鍵合的環(huán)Z1或環(huán)Z2對應(yīng)的基團可以是 1_蔡基、2_蔡基等。
[0032] 上述通式⑴中，作為環(huán)Y1和環(huán)Y2,例如可列舉：苯環(huán)、稠合多環(huán)式芳香族烴環(huán)[例 如，稠合二環(huán)式烴環(huán)（例如，萘環(huán)等Cs2。稠合二環(huán)式烴環(huán)，優(yōu)選為C1(] 16稠合二環(huán)式烴環(huán)）、 稠合三環(huán)式芳香族烴環(huán)（例如，蒽環(huán)、菲環(huán)等）等稠合二到四環(huán)式芳香族烴環(huán)]等。環(huán)Y1和 環(huán)Y2優(yōu)選為苯環(huán)或萘環(huán)。予以說明，環(huán)Y1和環(huán)Y2可以相同也可以不同，例如，其中一個環(huán) 可以是苯環(huán)，另一個環(huán)可以是萘環(huán)等。
[0033] 上述通式（1)中，X1和X2獨立地表示單鍵或以-S-表示的基團，代表性的是單鍵。
[0034] 上述通式（1)中，R表示單鍵、可具有取代基的亞甲基、可具有取代基且兩個碳原 子間可含有雜原子的亞乙基、以-0-表示的基團、以-NH-表示的基團或以-S-表示的基團， 代表性的是單鍵。這里，作為取代基，例如可列舉：氰基、鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原子 等）、一價經(jīng)基[例如，烷基（甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基等G6烷基）、芳基（苯 基等c6i。芳基）等]等，作為雜原子，例如可列舉：氧原子、氮原子、硫原子、硅原子等。
[0035] 上述通式（1)中，作為，例如可列舉：單鍵；亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞 丙基、丁 -1，2-二基等碳原子數(shù)1~4的亞烷基，優(yōu)選為單鍵；C2 4亞烷基（特別是亞乙基、 亞丙基等C2 3亞烷基），更優(yōu)選為單鍵。予以說明，R13和R^可以相同也可以不同。
[0036] 上述通式⑴中，作為RlPR2b，例如可列舉：烷基（例如，甲基、乙基、丙基、異丙 基、丁基等G12烷基，優(yōu)選為Ci8烷基，更優(yōu)選為Ci6烷基等）、環(huán)烷基（環(huán)己基等C5i。環(huán)燒 基，優(yōu)選為C5 8環(huán)烷基，更優(yōu)選為C5 6環(huán)烷基等）、芳基（例如，苯基、甲苯基、__甲苯基、奈 基等c6 14芳基，優(yōu)選為C6i。芳基，更優(yōu)選為C6s芳基等）、芳烷基（芐基、苯乙基等C6i。芳 基-Ci4烷基等）等一價經(jīng)基；羥基；烷氧基（甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等ci12燒氧 基，優(yōu)選為Ci8烷氧基，更優(yōu)選為Ci6烷氧基等）、環(huán)烷氧基（環(huán)己氧基等C5i。環(huán)烷氧基等）、 芳氧基（苯氧基等C61。芳氧基）、芳烷氧基（例如，節(jié)氧基等C61。芳基_C14烷氧基）等 以-0R4a表示的基團[式中，R4a表示一價烴基（上述例示的一價烴基等）。];烷硫基（甲硫 基、乙硫基、丙硫基、丁硫基等G12燒硫基，優(yōu)選為ci8燒硫基，更優(yōu)選為ci6燒硫基等）、環(huán) 燒硫基（環(huán)己基硫基等C5i。環(huán)燒硫基等）、芳硫基（苯硫基等c6i。芳硫基）、芳燒硫基（例 如，芐硫基等C61。芳基-C14烷硫基）等以-SR4b表示的基團[式中，R4b表示一價烴基（所 述例示的一價烴基等）。];?；ㄒ阴；萉6酰基等）；烷氧基羰基（甲氧羰基等Ci4燒 氧基-羰基等）；鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等）；硝基；氰基；巰基；羧基； 氨基；氨甲?；?；烷氨基（甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基等Ci12烷氨基，優(yōu)選為Cis烷氨 基，更優(yōu)選為Ci6烷氨基等）、環(huán)烷氨基（環(huán)己氨基等c5i。環(huán)烷氨基等）、芳基氨基（苯氨基 等c6i。芳基氨基）、芳烷氨基（例如，芐氨基等C6i。芳基-ci4烷氨基）等以-NHR表示的 基團[式中，表示一價烴基（所述例示的一價烴基等）。];二烷氨基（二甲氨基、二乙 氨基、二丙氨基、二丁氨基等二（Q12烷基）氨基，優(yōu)選為二（Cis烷基）氨基，更優(yōu)選為二 (Ci6烷基）氨基等）、二環(huán)烷氨基（二環(huán)己氨基等二（C5i。環(huán)烷基）氨基等）、二芳基氨基 (二苯氨基等二（c61。芳基）氨基）、二芳烷氨基（例如，二芐氨基等二（C61。芳基_(：14烷 基）氨基）等以_N(R4d)2表示的基團[式中，R4d獨立地表示一價烴基（所述例示的一價烴 基等）。];(甲基）丙烯酰氧基；磺基；與在上述的一價烴基、以_〇R4a表示的基團、以_SR4b 表示的基團、?；⑼檠趸驶?、以_NHRfc表示的基團、或以-N(R4d) 2表示的基團中含有的碳 原子相