胺化：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、 Ih;40(TC、lh〇
[0061] 玻璃板冷卻至于20-30°C后，置于水中脫膜，所得聚酰亞胺薄膜用烘箱110°C干燥 1小時，得耐高溫聚酰亞胺膜，其厚度為12ym。
[0062] 拉伸測試其拉伸強度為401MPa。
[0063] 動態(tài)熱機械分析儀測試（拉伸模式、頻率1Hz)膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為463°C。
[0064] 熱重分析儀測試（30-800°C，10°C/min，氮氣氛圍）該膜的熱分解溫度為T5% = 579。。。
[0065] 實施例4制備耐高溫聚酰亞胺樹脂
[0066] 本實施例中，耐高溫聚酰亞胺樹脂具有如下結(jié)構(gòu)式
[0068] 式中，n，m為正整數(shù)，（n+m)為20-5000的正整數(shù)。
[0069] 氮氣保護下，將6.llg(0. 05mol)2-甲基對苯二胺加入116gN-甲基吡 咯烷酮中，于20-30°C攪拌15min至全溶，得淺黃色透明溶液，向體系中緩慢加入 13.24g(0.045mol)3,3'，4,4' -聯(lián)苯四酸二酐，1.09g(0.005mol)均苯四酸二酐，體系放熱 且變粘稠，顏色加深，控制加入速度，保持內(nèi)溫15-25°C，繼續(xù)于20-30°C攪拌6小時，得深綠 色固含量為15%的聚酰胺酸溶液。
[0070] 將上述聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板，溶液涂覆厚度為0. 2-0. 4mm，置于 氮氣氛圍的烘箱中熱亞胺化：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、 Ih;40(TC、lh〇
[0071] 玻璃板冷卻至于20-30°C后，置于水中脫膜，所得聚酰亞胺薄膜用烘箱IKTC干燥 1小時，得耐高溫聚酰亞胺膜，其厚度為12ym。
[0072] 拉伸測試其拉伸強度為325MPa。
[0073] 動態(tài)熱機械分析儀測試（拉伸模式、頻率1Hz)膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為458°C。
[0074] 熱重分析儀測試（30-800°C，10°C/min，氮氣氛圍）該膜的熱分解溫度為T5% = 586。。。
[0075] 實施例5制備耐高溫聚酰亞胺樹脂
[0076] 本實施例中，耐高溫聚酰亞胺樹脂具有如下結(jié)構(gòu)式
[0078] 式中，n，m為正整數(shù)，（n+m)為20-5000的正整數(shù)。
[0079] 氮氣保護下，將6. 81g(0. 05mol) 2, 6-二甲基對苯二胺加入120gN-甲基 吡咯烷酮中，于20-30°C攪拌15min至全溶，得淺黃色透明溶液，向體系中緩慢加入 13.24g(0.045mol)3,3'，4,4' -聯(lián)苯四酸二酐，1.09g(0.005mol)均苯四酸二酐，體系放熱 且變粘稠，顏色加深，控制加入速度，保持內(nèi)溫15-25°C，繼續(xù)于20-30°C攪拌6小時，得深綠 色固含量為15%的聚酰胺酸溶液。
[0080] 將上述聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板，溶液涂覆厚度為0. 2-0. 4mm，置于 氮氣氛圍的烘箱中熱亞胺化：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、 Ih;40(TC、lh〇
[0081] 玻璃板冷卻至于20-30°C后，置于水中脫膜，所得聚酰亞胺薄膜用烘箱110°C干燥 1小時，得耐高溫聚酰亞胺膜，其厚度為12ym。
[0082] 拉伸測試其拉伸強度為358MPa。
[0083] 動態(tài)熱機械分析儀測試（拉伸模式、頻率1Hz)膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為452°C。
[0084] 熱重分析儀測試（30-800°C，10°C/min，氮氣氛圍）該膜的熱分解溫度為T5% = 590cC〇
[0085] 實施例6制備耐高溫聚酰亞胺樹脂
[0086] 本實施例中，耐高溫聚酰亞胺樹脂具有如下結(jié)構(gòu)式
[0088] 式中，n為20-5000的正整數(shù)。
[0089] 氮氣保護下，將5. 50g(0. 045mol)2-甲基對苯二胺、0? 54g(0. 005mol)對苯二胺加 入IlSgN-甲基吡咯烷酮中，于20-30°C攪拌15min至全溶，得淺黃色透明溶液，向體系中緩 慢加入14. 71g(0. 05mol)3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四酸二酐，體系放熱且變粘稠，顏色加深，控制加 入速度，保持內(nèi)溫15-25°C，繼續(xù)于20-30°C攪拌6小時，得深黃色固含量為15%的聚酰胺酸 溶液。
[0090] 將上述聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板，溶液涂覆厚度為0. 2-0. 4mm，置于 氮氣氛圍的烘箱中熱亞胺化：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、 Ih;40(TC、lh〇
[0091] 玻璃板冷卻至于20-30°C后，置于水中脫膜，所得聚酰亞胺薄膜用烘箱110°C干燥 1小時，得耐高溫聚酰亞胺膜，其厚度為12ym。
[0092] 拉伸測試儀測試其拉伸強度為396MPa。
[0093] 動態(tài)熱機械分析儀測試（拉伸模式、頻率1Hz)膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為454°C。
[0094] 熱重分析儀測試（30-800°C，10°C/min，氮氣氛圍）該膜的熱分解溫度為T5% = 595。。。
[0095] 比較例1制備耐高溫聚酰亞胺樹脂
[0096] 本實施例中，耐高溫聚酰亞胺樹脂具有如下結(jié)構(gòu)式
[0097]
[0098] 式中，n為20-5000的正整數(shù)。
[0099] 氮氣保護下，將5. 41g(0. 05mol)對苯二胺加入118gN-甲基吡咯烷酮中，于 20-30°C攪拌15min至全溶，得淺黃色透明溶液，向體系中緩慢加入10. 91g(0. 05mol)均 苯四酸二酐，體系放熱且變粘稠，顏色加深，控制加入速度，保持內(nèi)溫15-25°C，繼續(xù)于 20-30°C攪拌6小時，得深黃色固含量為15%的聚酰胺酸溶液。
[0100] 將上述聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板，溶液涂覆厚度為0. 2-0. 4mm，置于 氮氣氛圍的烘箱中熱亞胺化：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、 Ih;40(TC、lh〇
[0101] 觀察基板上薄膜破裂，未進行其他項目測試。
[0102] 上述實施例制備的聚酰亞胺的拉伸強度、Tg及T5%測試結(jié)果見表1。
[0103] 表 1
[0104]
[0105] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述聚酰亞胺具有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：其中，A為芳香二酐殘基，B為芳香二胺殘基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述重復(fù)結(jié)構(gòu)單元個數(shù)為 20-5000〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述聚酰亞胺由芳香二胺和 芳香二酐共聚制備，所述芳香二胺的結(jié)構(gòu)通式SH2N-B-NH2，所述芳香二酐的結(jié)構(gòu)通式為其中，A為芳香二酐殘基，B為芳香二胺殘基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述芳香二胺H2N-B-NH2為以 下化合物B1-B4中的一種或幾種：b5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述芳香二酐為均苯四羧酸 二酐、3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四酸二酐中的一種或兩種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫聚酰亞胺，其特征在于，所述聚酰亞胺的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度Tg為450-500°C，分解溫度T5%為550-600°C，拉伸強度為300Mpa-450Mpa。7. -種耐高溫聚酰亞胺的制備方法，其特征在于，包括： 1) 氮氣保護下，將芳香二胺加入到極性非質(zhì)子溶劑中，攪拌，得二胺溶液； 2) 將芳香二酐加入到1)得到的二胺溶液中，進行縮聚反應(yīng)，得聚酰胺酸溶液； 3) 將2)得到的聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板上熱亞胺化，得聚酰亞胺薄膜。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，包括： 1) 氮氣保護下，將對苯二胺與2-甲基對苯二胺、2, 5-二甲基對苯二胺、2, 3, 5, 6-四 甲基對苯二胺中的一種或幾種混合均勻，作為芳香二胺原料，加入到極性非質(zhì)子溶劑中，攪 拌，得混合溶液； 2) 將均苯四羧酸二酐和3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四酸二酐按摩爾比（0-0. 5) : 1混合均勻，作 為芳香二酐原料，加入到1)得到的混合溶液中，進行縮聚反應(yīng)，所述芳香二酐與芳香二胺 的摩爾比為1:(1-1.33)，20-30°(：反應(yīng)2-2411，得重量分數(shù)10%-20%的聚酰胺酸溶液 ； 3)將2)得到的聚酰胺酸溶液涂覆在結(jié)凈光滑的玻璃板上，于氮氣高溫烘箱中熱亞 胺化，熱亞胺化條件為：80°C、lh;150°C、lh;200°C、lh;250°C、lh;300°C、lh;350°C、lh; 400°C、lh，得聚酰亞胺薄膜。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，在1)中，所述對苯二胺與2-甲基對 苯二胺、2, 5-二甲基對苯二胺、2, 3, 5, 6-四甲基對苯二胺中的一種或幾種的混合物的摩爾 比為（〇-〇? 5) :1 ; 所述極性非質(zhì)子溶劑為N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺中的 一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種耐高溫聚酰亞胺及其制備方法，所述聚酰亞胺具有如下結(jié)構(gòu)式，其中，A為芳香二酐殘基，B為芳香二胺殘基，應(yīng)用本發(fā)明方法制備的耐高溫聚酰亞胺具有較高的耐熱性、熱穩(wěn)定性、優(yōu)秀的機械性能等優(yōu)點，在柔性O(shè)LED基板、柔性線路板等相關(guān)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景，
【IPC分類】C08J5/18, C08G73/10, C08L79/08
【公開號】CN105085914
【申請?zhí)枴緾N201510528744
【發(fā)明人】周雨生, 宗皎, 張梅, 崔秉鈞, 李士東, 胡葆華
【申請人】中節(jié)能萬潤股份有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年8月25日