樹(shù)脂添加劑母料和配混有該樹(shù)脂添加劑母料的聚烯烴樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹(shù)脂添加劑母料和配混有該樹(shù)脂添加劑母料的聚烯烴樹(shù)脂組合物 (以下，也簡(jiǎn)稱為"母料"和"樹(shù)脂組合物"），詳細(xì)而言，涉及以高濃度含有熔點(diǎn)為65°C以下 的樹(shù)脂添加劑的聚烯烴母料和使用其的聚烯烴樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 為了抑制合成樹(shù)脂等有機(jī)物的因光、熱造成的劣化，通常已知有酚系抗氧化劑、紫 外線吸收劑、受阻胺系化合物等樹(shù)脂添加劑。
[0003] 用作該樹(shù)脂添加劑的化合物優(yōu)選四（3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基 甲基）甲燒、三（2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯等一般熔點(diǎn)高、且樹(shù)脂的增塑化、從樹(shù)脂的 揮發(fā)小的化合物。但是，過(guò)于高分子量化時(shí)，添加劑不能在樹(shù)脂中移動(dòng)，因而穩(wěn)定化效果有 變小的傾向。
[0004] 與此相對(duì)，作為低熔點(diǎn)化合物的硬脂基（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、雙 (2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基）癸二酸酯等分子量比較小、初始的穩(wěn)定化效果優(yōu)異，但容易從樹(shù) 脂中揮發(fā)，因此缺乏長(zhǎng)期的穩(wěn)定化效果。另外，為液態(tài)、或粘稠狀、或粉末狀的物質(zhì)在保存時(shí) 由于互相粘著而成為較大的塊狀等，處理性差，為了改良處理性而需要進(jìn)行母料化。
[0005] 但是，將作為一般的樹(shù)脂添加劑的受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物配混在聚烯烴 樹(shù)脂中時(shí)，對(duì)樹(shù)脂的相容性低，在制造以高濃度配混的母料時(shí)，存在如下的問(wèn)題：顆粒的表 面有受阻胺化合物、苯甲酸酯化合物滲出，從而顆粒彼此互相粘著成為塊狀的狀態(tài)、即結(jié)塊 的產(chǎn)生。尤其，在低熔點(diǎn)（例如熔點(diǎn)為65°C以下）的受阻胺化合物的情況下，在夏季等氣溫 高時(shí)引起熔融滲出，保存穩(wěn)定性（耐結(jié)塊性）存在問(wèn)題。因此，相對(duì)于聚烯烴1〇〇質(zhì)量份， 只能配混50質(zhì)量份左右，母料化的益處少。
[0006] 尤其，2, 2, 6, 6-四甲基哌啶醇類與脂肪酸反應(yīng)而得到的受阻胺化合物雖然顯示出 優(yōu)異的賦予耐候性的效果，但分子量低、容易變?yōu)橐簯B(tài)，為了改良處理性而試圖在樹(shù)脂中進(jìn) 行母料化時(shí)，存在經(jīng)母料化的樹(shù)脂組合物的表面有添加劑滲出，變得容易顯示出粘合性這 樣的問(wèn)題。
[0007] 另一方面，滑石這樣的無(wú)機(jī)填充劑由于不存在結(jié)塊等問(wèn)題而能夠以高濃度配混。 例如：專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了相對(duì)于樹(shù)脂20~60質(zhì)量份，以80~40質(zhì)量份這樣的高濃度配 混滑石的母料組合物。
[0008] 另外，作為改善由于樹(shù)脂添加劑母料的添加劑成分的滲出造成的表面發(fā)粘的方 法，例如在專利文獻(xiàn)2中提出了通過(guò)使用有機(jī)金屬鹽進(jìn)行母料化來(lái)抑制發(fā)粘的方法。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2003-165847號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2008-189822號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0014] 專利文獻(xiàn)1記載的發(fā)明的目的在于提高機(jī)械特性、降低成本，關(guān)于與低熔點(diǎn)添加 劑一起進(jìn)行母料化則完全沒(méi)有涉及。另外，像專利文獻(xiàn)1記載的發(fā)明這樣地在大量配混有 滑石的母料中還一同配混低熔點(diǎn)添加劑而進(jìn)行母料化時(shí)，由于變?yōu)樵跇?shù)脂成形品中大量添 加滑石，因此樹(shù)脂成形品的透明性降低，用途受到制約?，F(xiàn)狀下，將低熔點(diǎn)添加劑與滑石均 以高濃度一起進(jìn)行母料化時(shí)，由于作為最終產(chǎn)品的樹(shù)脂組合物的產(chǎn)品設(shè)計(jì)缺乏自由度而未 能實(shí)用化。即，這是因?yàn)?，?duì)于以高濃度一起配混有滑石的母料，由于滑石會(huì)影響最終產(chǎn)品 的透明性、伸長(zhǎng)率等物性，因此成為不適合未使用滑石的、通常的最終產(chǎn)品的母料。
[0015] 另外，專利文獻(xiàn)2中，雖然可以通過(guò)使用有機(jī)金屬鹽進(jìn)行母料化而抑制發(fā)粘，但現(xiàn) 狀是期望性能的進(jìn)一步提高。
[0016] 因此，本發(fā)明的目的在于提供樹(shù)脂添加劑母料和配混有該樹(shù)脂添加劑母料的聚烯 烴樹(shù)脂組合物，所述樹(shù)脂添加劑母料可以以高濃度配混低熔點(diǎn)添加劑，可以連續(xù)生產(chǎn)而無(wú) 需切斷線料，且自顆粒的滲出受到抑制而耐結(jié)塊性優(yōu)異，并且用途的限制少。
[0017] 用于解決問(wèn)題的方案
[0018] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在配混有低熔點(diǎn)（熔 點(diǎn)為65°C以下）的樹(shù)脂添加劑的母料中，通過(guò)以規(guī)定量配混無(wú)機(jī)層狀化合物，可以解決上 述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即，本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料的特征在于，配混有（A)聚烯烴樹(shù)脂，以及相對(duì)于該 (A)聚烯烴樹(shù)脂100質(zhì)量份為50~200質(zhì)量份的（B)熔點(diǎn)為65°C以下的樹(shù)脂添加劑和10~ 20質(zhì)量份的（C)無(wú)機(jī)層狀化合物。
[0020] 對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料，前述（B)熔點(diǎn)為65°C以下的樹(shù)脂添加劑優(yōu)選為受 阻胺化合物的1種以上，更優(yōu)選為下述通式（1)所示的受阻胺化合物的1種以上。
[0021]
[0022] (式（1)中，R1表不氣原子、羥基、碳數(shù)1~30的烷基、羥基烷基、烷氧基、羥基燒 氧基或氧自由基，R2表示碳數(shù)7~31的烷基或碳數(shù)2~30的鏈烯基。）
[0023] 另外，本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料優(yōu)選的是，前述（B)熔點(diǎn)為65°C以下的樹(shù)脂添加 劑為下述通式（2)所示的苯甲酸酯化合物的1種以上。
[0024]
[0025](式⑵中，R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~12的烷基或碳數(shù)7~30的 芳基烷基，R5表示碳數(shù)8~30的烷基。）
[0026] 進(jìn)而，本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料優(yōu)選的是，前述（B)熔點(diǎn)為65°C以下的樹(shù)脂添加 劑為前述通式（1)所示的受阻胺化合物的1種以上和前述通式（2)所示的苯甲酸酯化合物 的1種以上，受阻胺化合物與苯甲酸酯化合物的含有比率以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1:1~4:1的 范圍內(nèi)。
[0027] 進(jìn)而，對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料，前述（C)無(wú)機(jī)層狀化合物優(yōu)選為滑石。
[0028] 另外，對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料，優(yōu)選進(jìn)一步配混有0. 3~5質(zhì)量份的下述通 式（3)所示的芳香族磷酸酯金屬鹽的1種以上。
[0029]
[0030] (式⑶中，R6表示氫原子或碳數(shù)1~8的烷基，R7表示碳數(shù)4~8的烷基，R8表 示碳數(shù)1~4的烷叉基，X1表示堿金屬原子、堿土金屬原子或鋁原子，X1為堿金屬原子時(shí)， n為1且m為0,X1為堿土金屬原子時(shí)，n為2且m為0,X1為錯(cuò)原子時(shí)，n為1或2且m為 3-n〇 )
[0031] 進(jìn)而，本發(fā)明的樹(shù)脂添加劑母料優(yōu)選的是，配混有0. 5~50質(zhì)量份的選自由下述 通式（4)和下述通式（5)所示的苯并三唑系紫外線吸收劑組成的組中的1種以上。
[0033] (式⑷中，R9、Rw分別獨(dú)立地表示氫原子、氯原子、或碳數(shù)1~4的烷基，Rn、R12 分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~18的烷基，R13、R14分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~4 的烷基。）
[0034]
[0035] (式（5)中，R15表示氫原子、氯原子、或碳數(shù)1~4的烷基，R16、R17分別獨(dú)立地表 示氫原子、碳數(shù)1~18的烷基、或碳數(shù)7~18的芳烷基。）
[0036] 本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的特征在于，其是對(duì)聚烯烴樹(shù)脂配混前述樹(shù)脂添加劑 母料而成的。
[0037] 發(fā)明的效果
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種樹(shù)脂添加劑母料，其不會(huì)損傷透明性，以高濃度含有低 熔點(diǎn)的樹(shù)脂添加劑但表面的滲出受到抑制，并且耐結(jié)塊性（保存穩(wěn)定性）優(yōu)異，與以往相比 用途的制約少。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 以下對(duì)本發(fā)明的適宜的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0040] 作為本發(fā)明中使用的（A)聚烯烴樹(shù)脂，只要是聚烯烴就可以沒(méi)有特別限制地使 用，可列舉出：聚丙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、半等規(guī)聚丙烯、立構(gòu)嵌段聚丙烯、環(huán)烯烴聚 合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基丁 烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等a-烯烴的均聚物或 共聚物等。作為特別優(yōu)選的（A)聚烯烴樹(shù)脂，可列舉出聚丙烯。
[0041] 作為本發(fā)明中使用的（B)熔點(diǎn)為65°C以下的樹(shù)脂添加劑，可列舉出抗氧化劑、紫 外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、以及它們的混合物等。
[0042] 作為熔點(diǎn)為65°C以下的抗氧化劑，可列舉出：酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化 劑等磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等硫系抗氧化劑等。
[0043] 作為熔點(diǎn)為65°C以下的紫外線吸收劑，可列舉出：水楊酸系紫外線吸收劑、二苯 甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。
[0044] 作為熔點(diǎn)為65°C以下的光穩(wěn)定劑，可列舉出受阻胺化合物等。
[0045] 具體而言，作為熔點(diǎn)為65°C以下的酚系抗氧化劑，例如可列舉出：硬脂基（3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、硫代雙（3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰氧基）乙酯、 三乙二醇雙〔（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯〕、2, 4-雙辛基硫代-6-(3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯胺基）-均三嗪、2-甲基-4, 6-雙（辛基硫代甲基）苯酚、2, 4-二甲 基-6-(1-甲基十五烷基）苯酚、具有支鏈的C7-9混合醇與（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基） 丙酸的酯、2, 2-硫代雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）等。
[0046] 作為熔點(diǎn)為65°C以下的亞磷酸酯系抗氧化劑，例如可列舉出：三苯基亞磷酸酯、 三壬基苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙壬基苯基季戊四醇二亞磷酸酯、雙 酚A與碳數(shù)12~15的混合醇的亞磷酸酯、二苯基-2-乙基己基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞 磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、1，1-丁叉基雙（2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）與十三醇的 亞磷酸酯、1，1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷與十三醇的亞磷酸酯等。
[0047] 作為熔點(diǎn)為65°C以下的硫醚系抗氧化劑，例如可列舉出：硫代二丙酸二月桂酯、 硫代二丙酸二（十三酯）、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四（3-十二烷基硫代丙酸酯）、 4, 4-硫代雙（2-叔丁基-5-甲基苯酚）雙-3-(十二烷基硫）丙酸酯等。
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