聚－1－丁烯樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及適合用于供水/供熱水用管道的聚一 1 一丁烯樹脂組合物、由該聚一 1 一丁烯樹脂組合物形成的供水/供熱水用管道、及由該管道構(gòu)成的雙層配管結(jié)構(gòu)。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往，聚一 1 一丁烯樹脂管被用作供水/供熱水用管道，為了抑制因自來水中含 有的用于殺菌的氯而導(dǎo)致的聚一 1 一丁烯樹脂的化學(xué)劣化，提出了適于管道用途的在聚一 1 一丁烯樹脂中添加了特定量的各種添加劑的聚一 1 一丁烯樹脂組合物（例如，專利文獻 1 ~4)〇
[0003]另一方面，以往，出于保護供水/供熱水用管道的外表面的目的，有時使用帶有保 護管或護套管的管道。
[0004] 例如，已知所謂的護套管施工方法和所謂的配管施工方法，所述方法是在進行建 筑物的主體施工時，預(yù)先于混凝土板、地板下方等設(shè)置護套管，隨后適時地（內(nèi)裝施工中 等）在已設(shè)置的護套管內(nèi)通入供水/供熱水用管道，該護套管施工方法不僅保護供水/供 熱水用管道的外表面，而且具有容易進行供水/供熱水用管道的更新這樣的優(yōu)點，因而是 特別常用的施工方法。
[0005] 該護套管施工方法中，供水/供熱水用管道沿著預(yù)先設(shè)置的護套管的彎曲部一邊 承受彎曲應(yīng)力而變形一邊插通，因此，具有可撓曲性的聚一 1 一丁烯樹脂管適合于該護套 管施工方法。
[0006] 然而，已知即使在使用由上述現(xiàn)有的聚一1一丁烯樹脂組合物（已經(jīng)提高了對含 氯的水的耐性）形成的管道的情況下，也存在以下這樣的問題：在配管施工結(jié)束后，在沿著 由于護套管的壓扁等而形成的明顯的彎曲部而形成的聚一 1 一丁烯樹脂管的彎曲部，產(chǎn)生 裂縫，所述裂縫被認為是由因含氯的水導(dǎo)致的劣化所導(dǎo)致的。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009][專利文獻1]日本特開昭58-084839號公報 [0010][專利文獻2]日本特開昭63-213542號公報
[0011] [專利文獻3]日本特開昭63 - 213543號公報
[0012][專利文獻4]日本特開昭63-213544號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] 本發(fā)明的目的在于提供一種適合用于供水/供熱水用管道的聚一1一丁烯樹脂組 合物。更詳細地說，目的在于提供一種聚一 1 一丁烯樹脂組合物，所述聚一 1 一丁烯樹脂組 合物能制造與現(xiàn)有的聚一1一丁烯樹脂管相比在含氯的水環(huán)境中的應(yīng)力龜裂耐性更優(yōu)異 的管道，提供由該聚一 1 一丁烯樹脂組合物制造的在含氯的水環(huán)境中的應(yīng)力龜裂耐性優(yōu)異 的供水/供熱水用管道、及由該管道構(gòu)成的在含氯的水環(huán)境中的應(yīng)力龜裂耐性優(yōu)異的雙層 配管結(jié)構(gòu)。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本申請發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過形成以特定 的比例含有特定的添加劑的聚一 1 一丁烯樹脂組合物，由該聚一 1 一丁烯樹脂組合物形成 的供水/供熱水用管道的在含氯的水環(huán)境中的應(yīng)力龜裂耐性提高，從而完成了本發(fā)明。
[0017] SP，本發(fā)明的要點內(nèi)容為以下任一項。
[0018] [1] -種聚一 1 一丁烯樹脂組合物，其含有聚一 1 一丁烯樹脂、下述通式（a)表示 的苯甲酸酯類添加劑（A)及酚類添加劑（B)，
[0019] 酚類添加劑（B)為選自下述通式（bl)表示的酚類添加劑（BI)、下述通式（b2)表 示的酚類添加劑（B2)、及下述通式（b3)表示的酚類添加劑（B3)中的一種以上的酚類添加 劑，
[0020] 當包含酚類添加劑（BI)時，相對于聚一 1 一丁烯樹脂100重量份，該（BI)的配合 量為0. 2~I. 0重量份，當包含酚類添加劑（B2)時，相對于聚一 1 一丁烯樹脂100重量份， 該（B2)的配合量為0. 2~I. 0重量份，以及，當包含酚類添加劑（B3)時，相對于聚一 1 一 丁烯樹脂100重量份，該（B3)的配合量為0. 2~I. 0重量份，并且，
[0021] 聚一1 - 丁烯樹脂組合物中的苯甲酸酯類添加劑（A)與酚類添加劑⑶的重量比 為苯甲酸酯類添加劑（A):酚類添加劑（B) =I:1. 5~1 :5。
[0022]
[0023] (式（a)中的R1、R2各自獨立地為碳原子數(shù)1~4的烷基，R3為碳原子數(shù)1~18 的烷基或碳原子數(shù)6~18的芳基，上述芳基可以被烷基取代）
[0024]
[0025] (式（bl)中的R4、R5、R6各自獨立地為碳原子數(shù)1~4的烷基）
[0026]
[0027](式（b2)中的R7、RS各自獨立地為碳原子數(shù)1~4的烷基，R9為碳原子數(shù)10~20 的烷基）
[0029](式（b3)中的R10、R11各自獨立地為碳原子數(shù)1~4的烷基）
[0030] [2]上述的聚一1 - 丁烯樹脂組合物，其中，酚類添加劑⑶包含酚類添加劑 (BI)、酚類添加劑（B2)及酚類添加劑（B3)這三種，相對于聚一 1 一丁烯樹脂100重量份， 每種酚類添加劑的含量分別為〇. 2~I. 0重量份，并且，聚一 1 一丁烯樹脂組合物中的苯甲 酸酯類添加劑（A)與酚類添加劑（B)的重量比為苯甲酸酯類添加劑（A):酚類添加劑（B)= I:1. 5 ~1 :5〇
[0031] [3]上述的聚一 1 一丁烯樹脂組合物，其中，式（a)中的R3由下式（其中，R12為碳 原子數(shù)1~4的烷基）表示。
[0032]
[0033] [4]上述的聚一1 - 丁烯樹脂組合物，其中，苯甲酸酯類化合物（A)為3,5 -二叔 丁基一 4 一羥基苯甲酸2,4 一二叔丁基苯酯。
[0034] [5]上述的聚一1-丁烯樹脂組合物，其中，酚類添加劑（BI)為1，3,5-三甲基一 2,4,6 -二（3, 5 -二叔丁基一 4 一羥基芐基）苯，酸類添加劑（B2)為3 -（3, 5 -二叔丁 基一 4 一羥基苯基）丙酸十八烷基酯，酚類添加劑（B3)為四[亞甲基一 3 -（3,5-二叔 丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯基]甲烷。
[0035] [6]上述的聚一 1 一丁烯樹脂組合物，其特征在于，相對于聚一 1 一丁烯樹脂100 重量份，酚類添加劑（BI)、酚類添加劑（B2)及酚類添加劑（B3)的總含量為0. 8~I. 0重量 份。
[0036] [7]上述的聚一1一丁烯樹脂組合物，其中，相對于聚一1一丁烯樹脂100重量份， 含有0. 01~1. 0重量份的硫類穩(wěn)定劑及/或磷類穩(wěn)定劑。
[0037] [8]-種供水/供熱水用管道，其由上述的聚一1一丁烯樹脂組合物形成。
[0038] [9]上述的供水/供熱水用管道，其具有彎曲部。
[0039] [10]上述的供水/供熱水用管道，其具有彎曲部，所述彎曲部的彎曲半徑（最小彎 曲半徑）是管道外徑的50倍以下。
[0040] [ 11] -種供水/供熱水用管道，其具有供水/供熱水用的雙層配管結(jié)構(gòu)，所述供水 /供熱水用的雙層配管結(jié)構(gòu)是在具有可撓曲性的合成樹脂制的保護管或護套管內(nèi)插通上述 的供水/供熱水用管道而形成的。
[0041] [12] -種供熱水用系統(tǒng)，其使用[8]~[11]中任一項所述的供水/供熱水用管 道。
[0042][13] -種散熱器（radiator)，其使用[8]~[11]中任一項所述的供水/供熱水 用管道。
[0043] [14] -種熱交換系統(tǒng)，其使用[8]~[11]中任一項所述的供水/供熱水用管道。
[0044] [15] -種地面供暖系統(tǒng)，其使用[8]~[11]中任一項所述的供水/供熱水用管 道。
[0045] 發(fā)明效果
[0046] 本發(fā)明的聚一1一丁烯樹脂組合物具有以下效果，當將其用于供水/供熱水用管 道時，在負荷應(yīng)力的形狀部分（例如管道的彎曲部），抑制因含氯的水而導(dǎo)致的裂縫產(chǎn)生。
【具體實施方式】
[0047] 接下來，詳細地說明本發(fā)明，但下文中針對技術(shù)特征的說明是本發(fā)明的實施方式 的代表例，不限于這些內(nèi)容。
[0048]〔聚一1一丁稀樹脂〕
[0049] 本發(fā)明中使用的聚一1一丁烯樹脂是將80~100摩爾％、優(yōu)選90~100摩爾％ 的1 一丁烯、及〇~20摩爾％、優(yōu)選0~10摩爾％的除1 一丁烯以外的a-烯烴（其中， 以1一丁烯和a-烯烴的總量為100摩爾％。）（共）聚合而得到的1 一丁烯的均聚物或 1 一丁烯?a-烯烴共聚物。
[0050] 作為除1- 丁烯以外的a-烯烴，例如可舉出碳原子數(shù)2~10的a-烯烴，具 體而言可舉出乙稀、丙稀、1 一戊稀、4 一甲基一 1 一戊稀、1 一己稀、1 一庚稀、1 一辛稀、1 一 壬烯、1 一癸烯等。這些a-烯烴可以單獨使用，也可組合多種而使用。
[0051] 本發(fā)明中使用的聚一 1 一丁烯樹脂的熔體流動速率（MFR;ASTMD1238，190°C， 2. 16kg負荷）優(yōu)選為0? 01~50g/10分鐘，更優(yōu)選為0? 01~30g/10分鐘。
[0052] 另外，由GPC法得到的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為3以上，特別優(yōu)選為3~30,進 一步優(yōu)選為6~30。此外，由NMR法得到的等規(guī)指數(shù)（mmmm% )優(yōu)選為90以上，特別優(yōu)選 為93以上。
[0053] 具有上述范圍內(nèi)的熔體流動速率的聚一1一丁烯樹脂具有可撓曲性，而且，抗蠕 變性、耐沖擊性、耐磨性、耐藥品性及耐應(yīng)力開裂性等優(yōu)異，是優(yōu)選的。
[0054] 上述那樣的聚一1一丁烯樹脂可通過現(xiàn)有已知的制造方法來制備，例如，在齊 格勒-納塔催化劑或茂金屬類催化劑的存在下，通過僅將1 一丁烯聚合，或?qū)? 一丁