價烴基可為不包括芳基的一價烴 基。
[0073] 在式6中，R1至R3中的一個或至少兩個是烯基，例如烯基可存在于滿足上述摩爾 比（Ak/Si)的范圍內(nèi)。除非特別限制，否則例如烯基可存在于R3的位置。
[0074] 在式6的平均經(jīng)驗式中，a、b、c和d代表聚有機硅氧烷（E)的各個硅氧烷單元的 摩爾比。當(dāng)總和（a+b+c+d)被換算成1時，a可為0. 001至0. 2、0. 01至0. 2、0. 02至0. 2、 0? 03 至 0? 2、0. 04 至 0? 2 或者 0? 04 至 0? 1，b可為 0? 7 至 0? 999 或者 0? 7 至 0? 95,c可為 0 至0. 3,大于0至0. 2或更低或者大于0至0. 1或更低，d可為0至0. 3、0至0. 2或者0至 0.1〇
[0075] 在式6中，各個硅氧烷單元可以存在使得例如（c+d)Aa+b+c+d)是0至0. 3、0至 0. 2或者0至0. 1。此外，當(dāng)聚有機硅氧烷（E)部分交聯(lián)時，在式6中bAb+c+d)可大于0. 7 且小于1。在另一部分交聯(lián)的實施方案中，V(b+c+d)可為0. 7至0. 97或者0. 65至0. 97。 當(dāng)硅氧烷單元的比如上所述地控制時，可以根據(jù)用途或應(yīng)用確保適當(dāng)?shù)奈锢硇再|(zhì)。
[0076] 聚有機硅氧烷（E)可被包括于例如含有環(huán)狀聚有機硅氧烷的混合物的開環(huán)聚合 產(chǎn)物中。該反應(yīng)產(chǎn)物包括例如具有800或更低、750或更低或者700或更低的重均分子量 (Mw)的環(huán)狀化合物，例如環(huán)狀聚有機硅氧烷，其比可為7重量％或更低、5重量％或更低或 者3重量％或更低。環(huán)狀化合物的比下限可為例如0重量％或1重量％。通過在上述范圍 內(nèi)的控制，可提供具有優(yōu)良的長期可靠性和抗裂性的固化產(chǎn)物。
[0077] 在由1HNMR獲得的譜中，相對于來自與硅連接的包含脂肪族不飽和鍵的官能團 (例如，烯基例如乙烯基）的峰面積，聚有機硅氧烷（E)或包括其的反應(yīng)產(chǎn)物的來自與硅原 子連接的烷氧基的峰面積為0. 01或更低、0. 005或更低或者0。在該范圍內(nèi)可表現(xiàn)出適當(dāng) 的粘度特性，且可優(yōu)良地保持其他物理性質(zhì)。
[0078] 聚有機硅氧烷（E)或包括其的反應(yīng)產(chǎn)物可具有0. 02或更低、0. 01或更低或者0的 通過KOH滴定計算的酸值。在該范圍內(nèi)可表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)恼扯忍匦?，且可?yōu)良地保持其他物 理性質(zhì)。
[0079] 聚有機硅氧烷（E)或包括其的反應(yīng)產(chǎn)物可具有在25°C下500cP或更高、1，OOOcP 或更高、2,OOOcP或更高或者5,OOOcP或更高的粘度。在該范圍內(nèi)可保持適當(dāng)?shù)目商幚硇?和硬度。粘度的上限無特別限制，但粘度可為例如500,OOOcP或更低、400,OOOcP或更低、 300,OOOcP或更低、200,OOOcP或更低、100,OOOcP或更低、80,OOOcP或更低、70,OOOcP或更 低或者65,OOOcP或更低。
[0080] 聚有機硅氧烷（E)或包括其的反應(yīng)產(chǎn)物可具有500至100, 000或1500至50, 000 的分子量。在該范圍內(nèi)可保持適當(dāng)?shù)某尚托浴⒂捕群蛷姸取?br>[0081] 包括聚有機硅氧烷（E)的聚合產(chǎn)物可為例如包含環(huán)狀聚有機硅氧烷的混合物的 開環(huán)聚合產(chǎn)物。當(dāng)聚有機硅氧烷（E)具有部分交聯(lián)的結(jié)構(gòu)時，混合物可包括例如籠結(jié)構(gòu)或 部分籠結(jié)構(gòu)或者還可包括T單元的聚有機硅氧烷?？梢允褂美缬墒?表示的化合物作為 環(huán)狀聚有機硅氧烷化合物。
[0082][式7]
[0083]
[0084] 在式7中，IT可各自獨立地為環(huán)氧基或一價烴基，〇為3至6。
[0085] 環(huán)狀聚有機硅氧烷還可包括式8的化合物和式9的化合物。
[0086] [式 8]
[0087]
[0090] 在式8和9中，1??Rg為環(huán)氧基或烷基，R"和R1為環(huán)氧基或一價烴基，p是3至6 的數(shù)，q是3至6的數(shù)。
[0091] 在式7至9中，Rf至R1的特定種類、〇、p和q的特定值和混合物中各個組分的比 可由期望的聚有機硅氧烷（E)的結(jié)構(gòu)決定。
[0092] 當(dāng)聚有機硅氧烷（E)具有部分交聯(lián)的結(jié)構(gòu)時，該混合物可包括具有式9的平均經(jīng) 驗式或部分籠結(jié)構(gòu)的化合物或者還可包括具有式10的平均經(jīng)驗式的化合物作為包括T單 元的聚有機硅氧烷。
[0093] [式 10]
[0094] [RjSiO372]
[0095] [式 11]
[0096] [RkR12SiOl72Jp [RmSiO372Jq
[0097] 在式10和11中，Ri、妒和Rm各自獨立地為環(huán)氧基或一價烴基，R1是環(huán)氧基或具有 1至4個碳原子的烷基，p是1至3的數(shù)，q是1至10的數(shù)。
[0098] 在式10和11中，RiSRm的特定種類、p和q的特定值、混合物中各個組分的比可 由期望的聚有機硅氧烷（E)的結(jié)構(gòu)決定。
[0099] 當(dāng)環(huán)狀聚有機硅氧烷具有籠結(jié)構(gòu)和/或部分籠結(jié)構(gòu)或者與包括T單元的聚有機硅 氧烷反應(yīng)時，可合成足夠分子量的具有部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)的期望聚有機硅氧烷。此外，根據(jù)上述 方法，可以通過使聚有機硅氧烷或包括其的聚合反應(yīng)產(chǎn)物中具有與硅原子連接的烷氧基或 羥基的官能團最少化來制備具有優(yōu)良物理性質(zhì)的期望產(chǎn)物。
[0100] 在一個實施方案中，混合物還可包括由式12表示的化合物。
[0101] [式 12]
[0102] (RnR02Si)2O
[0103] 在式12中，RlPR°是環(huán)氧基或一價烴基。
[0104] 在式12中，一價烴基的特定種類或在混合物中的混合比可根據(jù)期望的聚有機硅 氧烷（E)決定。
[0105] 混合物中各個組分的反應(yīng)可以在適當(dāng)催化劑的存在下進行。因此，混合物還可包 括催化劑。
[0106] 可被包括于混合物的催化劑可為例如堿催化劑。適當(dāng)?shù)膲A催化劑可為但不限于金 屬氫氧化物，例如KOH、NaOH或CsOH;包括堿金屬化合物和硅氧烷的金屬硅烷醇鹽；或季銨 化合物例如四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丙基氫氧化銨。
[0107] 混合物中催化劑的比可以考慮期望的反應(yīng)性而適當(dāng)選擇，并且可以例如相對于 100重量份的混合物中反應(yīng)產(chǎn)物的總重量為0. 01至30重量份或者0. 03至5重量份。
[0108] 在一個實施方案中，混合物的反應(yīng)可以在不存在溶劑或存在適當(dāng)溶劑下進行?？?以使用任何種類的溶劑，只要混合物中的反應(yīng)產(chǎn)物（即二硅氧烷或聚硅氧烷）可以適當(dāng)?shù)?與催化劑混合，且其對反應(yīng)性沒有顯著影響。該溶劑可為但不限于基于脂肪族烴的溶劑， 例如正戊烷、異戊烷、正己烷、異己烷、2, 2,4-三甲基戊烷、環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷：芳族溶 劑，例如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯或甲乙苯；基于酮的溶劑，例如甲基乙基酮、甲基異 丁基酮、二乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮或乙酰丙酮；基于醚 的溶劑，例如四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙醚、正丙醚、異丙醚、二乙二醇二甲醚、二烯、 二甲基二◎惡烯、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚或丙二醇二甲 醚；基于酯的溶劑，例如碳酸二乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、 丙二醇單甲醚乙酸酯、或乙二醇二乙酸酯；或基于酰胺的溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮、甲酰 胺、N-甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二乙基乙酰胺。
[0109] 混合物的反應(yīng)例如開環(huán)聚合反應(yīng)，可通過在例如(TC至150°C或者30°C至130°C的 反應(yīng)溫度下將催化劑添加至反應(yīng)產(chǎn)物而進行。此外，反應(yīng)時間可以控制在例如1小時至3 天的范圍內(nèi)。
[0110] 可固化組合物還可包含氫化硅烷化催化劑。氫化硅烷化催化劑可用于促進氫化硅 烷化反應(yīng)?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的所有常規(guī)組分作為氫化硅烷化催化劑?？梢允褂没阢K、 鈀或銠的催化劑作為這種催化劑。在本說明書中，考慮到催化劑的效率，可以使用基于鉑的 催化劑，其可為但不限于氯鉑酸、四氯化鉑、鉑的烯烴絡(luò)合物、鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物或鉑 的羰基絡(luò)合物。
[0111] 氫化硅烷化催化劑的含量無特別限制，只要包括催化量（即能夠充當(dāng)催化劑的 量）的氫化硅烷化催化劑即可。常規(guī)地可以使用按鉑、鈀或銠的原子量計0. 1至200ppm，優(yōu) 選0. 2至IOOppm的氫化硅烷化催化劑。
[0112] 可固化組合物還可包含增粘劑以進一步增強各種基底的粘合性。增粘劑是能夠提 高組合物或固化產(chǎn)物的自粘性的組分，特別地可以提高對金屬和有機樹脂的自粘性。
[0113] 增粘劑可為但不限于具有至少一個或兩個選自烯基（例如乙烯基）、（甲基）丙烯 醜氧基、氣娃烷基（SiH基）、環(huán)氧基、烷氧基、燒氧娃烷基、幾基和苯基的官能團的硅烷；或 有機硅化合物，例如具有2至30或4至20個硅原子的環(huán)狀或線性硅氧烷。在本說明書中， 可以另外混合一種或至少兩種增粘劑。
[0114] 在一個實施方案中，可以使用聚有機硅氧烷作為增粘劑，所述聚有機硅氧烷包含 與硅原子連接的烯基和環(huán)氧基，并且烯基（Ak)與全部硅（Si)原子的摩爾比（Ak/Si)為 0. 02至0. 5、0. 08至0. 5、0. 1至0. 5或者0. 1至0. 4,芳基（Ar)與全部硅（Si)原子的摩爾 比（Ar/Si)為0. 45或更低、0. 4或更低、0. 3或更低、0. 2或更低、0. 1或更低或者0. 05或更 低的，并且環(huán)氧基（Ep)與全部硅（Si)原子的摩爾比（Ep/Si)為0. 01至0. 5、0. 05至0. 5、 0. 1 至 0. 5 或者 0. 1 至 0. 45。
[0115] 例如，增粘劑可具有式13的平均經(jīng)驗式。
[0116] [式 13]
[0117] (R13SiOl72)a (R22SiO272)b (R3SiO372)c (SiO472)d (OR)e
[0118] 在式13中，R和R1至R3可各自獨立地為一價烴基或環(huán)氧基，R1至R3中的至少一 個可為烯基或環(huán)氧基，a、b、c、d和e各自可為0或正數(shù)，cAc+d)可為0.