磷多元醇（c)加入所述文獻(xiàn)記載 的原料中。
[0090] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，含磷多元醇（C)具有羥基基團(tuán)。在本文中，含磷多 元醇（c)優(yōu)選以這樣的方式相對(duì)于官能度和羥值調(diào)適，使得對(duì)所得聚合物的機(jī)械特性僅有 輕微損害，或優(yōu)選地其中確實(shí)存在改進(jìn)。同時(shí)，使加工特性的改變最小化。這類調(diào)適例如可 這樣實(shí)現(xiàn)，使得化合物（C)的羥值和官能度在用于聚氨酯制備的多元醇的羥值和官能度的 范圍內(nèi)。
[0091] 如果含磷多元醇（C)具有羥基基團(tuán)，則柔性聚氨酯泡沫的制備優(yōu)選使用這樣的化 合物作為含磷多元醇（C):其具有的羥值為2至200mgK0H/g，特別優(yōu)選10至180mgK0H/g， 且特別為20至IOOmgK0H/g，羥基官能度優(yōu)選為2至4,特別優(yōu)選2. 1至3. 8,且特別為2. 5 至 3. 5〇
[0092] 如果含磷多元醇（C)具有羥基基團(tuán)，則硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制備優(yōu)選使用這樣的化 合物作為含磷多元醇（c):其具有的羥值優(yōu)選為2至800mgK0H/g，特別優(yōu)選50至600mg K0H/g，且特別為100至400mgK0H/g，羥基官能度優(yōu)選為2至8,特別優(yōu)選2至6。
[0093] 如果含磷多元醇（C)具有羥基基團(tuán)，則熱塑性聚氨酯（TPU)的制備優(yōu)選使用這樣 的化合物作為含磷多元醇（c):其具有的羥值為2至600mgK0H/g，特別優(yōu)選10至400mg K0H/g，且特別為20至200mgK0H/g，羥基官能度優(yōu)選為1. 8至2. 2,特別優(yōu)選2. 9至2. 1，且 特別為2.0。
[0094] 如果制備多異氰脲酸酯泡沫，當(dāng)使用多異氰酸酯（a)的NCO基團(tuán)與組分（b)、（c) 和一一如果合適一一(d)和（f)中反應(yīng)性氫原子的總數(shù)的比值為1. 5至20 :1時(shí)，則組分（c) 的羥基官能度優(yōu)選為2至3,羥值優(yōu)選為20至800mgKOH/g，特別優(yōu)選50至600mgKOH/g， 且特別為100至400mgKOH/g。
[0095] 然而，在所有情況下也可使用任何含磷多元醇（c)。
[0096] 在本文中優(yōu)選地，含有至少一個(gè)含磷基團(tuán)的含磷多元醇（C)可溶于多元醇（b)中。 在本文中"可溶的"意指在50°C下靜置24h后，在比值為隨后用于制備聚氨酯的相應(yīng)量的多 元醇組分（b)和組分（c)的混合物中，沒有形成肉眼可見的第二相。在本文中，溶解度例如 可通過使組分（c)或本發(fā)明的含磷多元醇分別地官能化而改進(jìn)，例如通過使用環(huán)氧烷而官 能化。
[0097] 本發(fā)明還涉及如上公開的含磷多元醇或根據(jù)如上公開的方法可獲得或獲得的含 磷多元醇作為阻燃劑的用途。此外，本發(fā)明涉及如上公開的含磷多元醇或根據(jù)如上公開的 方法可獲得或獲得的含磷多元醇用于制備具有改進(jìn)的阻燃特性的聚氨酯的用途。
[0098] 本發(fā)明還涉及通過如上公開的制備聚氨酯的方法可獲得或獲得的聚氨酯。根據(jù)進(jìn) 一步的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上公開的聚氨酯，其中所述聚氨酯為聚氨酯泡沫。
[0099] 本發(fā)明包括以下實(shí)施方案，其中這些實(shí)施方案包括如其中定義的各自相互從屬關(guān) 系所示的實(shí)施方案的具體組合。
[0100] 1. 一種含磷多元醇，通過一種包括使至少一種多元醇與通式（I)的含磷化合物反 應(yīng)的方法可獲得或獲得：
[0101]
[0102] 其中，X表示Cl、Br、I、烷氧基或氫，
[0103] Y表示0或S，
[0104]t為0或1，
[0105]Rl和R2獨(dú)立地表示C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C2-C16-炔基、C1-C16-烷氧 基、C2-C16-烯氧基、C2-C16-炔氧基、C3-C10-環(huán)烷基、C3-C10-環(huán)烷氧基、芳基、芳氧基、 C6_C10_ 芳基 _C1_C16_ 烷基、C6_C10_ 芳基 _C1_C16_ 烷氧基、C1_C16_ 烷基 _C6_C10_ 芳基、 C1-C16-烷基-C6-C10-芳氧基。
[0106] 2.根據(jù)實(shí)施方案1所述的含磷多元醇，其中所述磷以磷酸酯或次膦酸酯基團(tuán)的形 式存在。
[0107] 3.根據(jù)實(shí)施方案1或2所述的含磷多元醇，其中所述含磷多元醇具有的羥基官能 度為0至8。
[0108] 4.根據(jù)實(shí)施方案1至3中任一項(xiàng)所述的含磷多元醇，其中所述含磷多元醇具有的 磷含量為3至12重量％，基于含磷多元醇的總重量計(jì)。
[0109] 5.根據(jù)實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)所述的含磷多元醇，其中所述含磷多元醇具有的 分子量為1〇〇至700g/mol。
[0110] 6. -種制備含磷多元醇的方法，包括使至少一種多元醇與通式（I)的含磷化合物 反應(yīng)：
[0111]
[0112] 其中，X表示Cl、Br、I、烷氧基或氫，
[0113] Y表示 0 或S，
[0114] t為 0 或 1，
[0115] Rl和R2獨(dú)立地表示C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C2-C16-炔基、C1-C16-烷氧 基、C2-C16-烯氧基、C2-C16-炔氧基、C3-C10-環(huán)烷基、C3-C10-環(huán)烷氧基、芳基、芳氧基、 C6_C10_ 芳基 _C1_C16_ 烷基、C6_C10_ 芳基 _C1_C16_ 烷氧基、C1_C16_ 烷基 _C6_C10_ 芳基、 C1-C16-烷基-C6-C10-芳氧基。
[0116] 7.根據(jù)實(shí)施方案6所述的方法，其中所述磷以磷酸酯或次膦酸酯基團(tuán)的形式存 在。
[0117] 8.根據(jù)實(shí)施方案6或7所述的方法，其中所述含磷多元醇具有的羥基官能度為0 至8〇
[0118] 9.根據(jù)實(shí)施方案6至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述含磷多元醇具有的磷含量 為3至12重量％，基于含磷多元醇的總重量計(jì)。
[0119] 10.根據(jù)實(shí)施方案6至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述含磷多元醇具有的分子量 為 100 至 700g/mol。
[0120] 11.根據(jù)實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)所述的含磷多元醇或根據(jù)實(shí)施方案6至10中任 一項(xiàng)所述的方法可獲得或獲得的含磷多元醇作為阻燃劑的用途。
[0121] 12.根據(jù)實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)所述的含磷多元醇或根據(jù)實(shí)施方案6至10中任 一項(xiàng)所述的方法可獲得或獲得的含磷多元醇用于制備具有改進(jìn)的阻燃特性的聚氨酯的用 途。
[0122] 13. -種制備聚氨酯的方法，包括使至少一種異氰酸酯（a)、至少一種多元醇（b) 和至少一種根據(jù)實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)所述的含磷多元醇或根據(jù)實(shí)施方案6至10中任 一項(xiàng)所述的方法可獲得或獲得的含磷多元醇反應(yīng)。
[0123] 14.根據(jù)實(shí)施方案13所述的方法，其中所述至少一種含磷多元醇的用量為使用的 所有多元醇總量的1至30%。
[0124] 15.通過根據(jù)實(shí)施方案13或14中任一項(xiàng)所述的方法可獲得或獲得的聚氨酯。
[0125] 16.根據(jù)實(shí)施方案15所述的聚氨酯，其中所述聚氨酯為聚氨酯泡沫。
[0126] 使用以下實(shí)施例來闡述本發(fā)明。 實(shí)施例
[0127] 1.含磷多元醇的合成
[0128] 在6L小型反應(yīng)器中，在惰性氣氛（N2-惰性化）下將多元醇（甘油，乙氧基化 (>l〈6.5molE0) ;787g，2.5mol)溶解在二氯甲烷（3L)和三乙胺（323g，3.2mol)中。在 45 分鐘內(nèi)加入氯磷酸二苯酯（839g，3.lmol)(劑量率：1119g/h)。在配量氯磷酸二苯酯過程 中，使反應(yīng)溫度不超過33°C。在完成配量后，在回流條件下（內(nèi)部溫度：42°C)攪拌反應(yīng)混 合物，然后在室溫下另外攪拌12h。
[0129] 之后，隨后分別用水（IXI. 5L)、NaOH(lXI. 0L，5%w/w)和水（2XI. 0L)萃取該反 應(yīng)混合物。棄去水相。將所得有機(jī)相用MgS04(l. 5kg)干燥過夜，并用玻璃濾料（D3)過濾。 用另外的二氯甲烷（0.5L)洗滌濾餅。合并水相，并在真空中通過蒸餾（最終條件：7mbar， 80°C)定量除去二氯甲烷。
[0130] 分離的產(chǎn)物為澄清的無色油（1087g)。
[0131]羥值：IOOmgKOH/g，根據(jù)DIN53240 ;
[0132]酸值：〈0?5mgKOH/g，根據(jù)DINENISO2114 ;
[0133] 磷含量：7. 4% (元素分析）。
[0134] 2.聚氨酯的合成
[0135] 2. 1聚氨酯柔性泡沫的合成
[0136] 如表1和表2所示，聚氨酯泡沫通過首先混合除金屬催化劑和異氰酸酯外的所有 組分而制備。然后如果適合，加入金屬催化劑并同樣通過攪拌加入。單獨(dú)稱出異氰酸酯，然 后將其加入多元醇組分中?；旌显摶旌衔镏钡椒磻?yīng)開始，然后將其倒入內(nèi)襯塑料膜的金屬 盒中。每批次的總量各自為1800g。該泡沫過夜完成其反應(yīng)，并被鋸開分離以得到測(cè)試樣 品。
[0137]表1:
[0138]
[0140] 使用以下化合物：
[0141] 多元醇1 :基于甘油的聚氧亞丙基聚氧亞乙基多元醇；羥值：35mgKOH/g;官能度： 2. 7
[0142] 多元醇2 :基于苯乙烯-丙烯腈的接枝多元醇；固含量：45%;基于甘油的聚氧亞丙 基氧亞乙基多元醇；羥值：20mgKOH/g;官能度：2. 7
[0143] 催化劑體系1 :由金屬催化劑和胺催化劑制備的標(biāo)準(zhǔn)催化劑體系
[0144] 催化劑體系2:由甲酸部分地封端的胺催化劑
[0145] 異氰酸酯1:甲苯2, 4-二異氰酸酯和甲苯2, 6-二異氰酸酯的混合物
[0146]P-多元醇1:氯磷酸二苯酯和多元醇3的縮合產(chǎn)物；羥值：8mgKOH/g;P含量： 7.9%
[0147]P-多元醇2:氯磷酸二苯酯和多元醇4的縮合產(chǎn)物；輕值：137mgKOH/g;P含量： 7.3%
[0148]P-多元醇3:氯磷酸二苯酯和多元醇4的縮合產(chǎn)物；羥值：112mgKOH/g;P含量： 7.3%