等向低收縮聚丙烯樹脂及其制備方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料及其制備技術(shù)領域，具體涉及一種等向低收縮聚丙烯樹脂 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯由于具有密度小、耐熱性好、強度高、具有優(yōu)良的抗吸濕性、抗酸堿腐蝕性、 抗溶解性等優(yōu)點，目前已發(fā)展為除聚乙烯以外的第二大通用塑料。聚丙烯可廣泛應用于包 裝、汽車、家電、日用品等各個領域，其應用已涉及到人類生產(chǎn)生活的各個領域。
[0003] 聚丙烯一個主要的應用方向就是替代價格昂貴的工程塑料，但聚丙烯的收縮率通 常在1.5% -2. 5%之間，與某些工程塑料（如ABS0. 4% -0.7%)相比要大得多，在應用于 加工相對精密的部件時，受到了很大的限制，此時就需要在保持或提高聚丙烯原有性能的 同時，有效地降低成型收縮率，從而更好的替代工程塑料的應用。
[0004] 控制收縮率的手段研究較多，如加入礦物質(zhì)、玻璃纖維、注塑工藝控制等，但是這 些方法普遍存在的問題是，所得到的聚丙烯在注塑時與流道平行和垂直兩個方向上的收 縮率存在較大差異，以至造成注塑制品的翹曲變形，嚴重影響部件的組裝、美觀以及使用性 能等；加入礦物質(zhì)等還會大大增加樹脂的密度和色澤，對產(chǎn)品的使用造成不利影響。如專 利CN1256379C，新型超低收縮率聚丙烯材料，采用的就是加入云母、聚乙烯等進行混合的辦 法，但云母的加入使材料密度增加到1. 22g/cm3,這對減輕汽車、家電、摩托車等自身的重量 是不利的。
[0005] 目前也有文獻在改進等向收縮方面進行了研究。如CN102510877A聚烯烴系樹脂 組合物，通過加入一種特定的間苯二甲酸衍生物，獲得了成型周期和機械特性優(yōu)良、并且收 縮率的各向異性較小的聚烯烴系樹脂組合物，但通過研究和調(diào)研發(fā)現(xiàn)，單純通過這種方法 在降低收縮率方面沒有明顯的作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種收縮率低且等向收縮性好的聚丙烯樹脂及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，由如下重量份數(shù)的原料制成：
[0008] .聚河傾樹臘 99.3-99.82份 成核劑 0.02-0..1份 復合抗氣劑 0.1-0.4份
[0009] 吸酸劑 0.0:MU份 潤浩郝 0.03-0. .1份。
[0010] 上述原料重量份數(shù)總計100份。
[0011] 所述的聚丙烯樹脂，其平行方向收縮率< 〇. 7%、垂直方向收縮率< 1. 2%，優(yōu)選 韓國大林EC5084。
[0012] 所述的成核劑為市購產(chǎn)品，主要成分具體為（lR，2S)-rel-l，2-環(huán)己烷二甲酸鈣 鹽（1，2-CYCL0HEXANEDICARB0XYLICACID,CALCIUMSALT)。
[0013] 所述的復合抗氧劑用量優(yōu)選0. 2份。復合抗氧劑具體為抗氧劑1010、168的復合 物，兩者復配質(zhì)量比例為1:1。
[0014] 所述的吸酸劑為市售的硬脂酸鹽類，包括硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鈉等，優(yōu)選 硬脂酸鈣（Cast)。
[0015] 所述的潤滑劑為市售的單硬脂酸甘油酯、脂肪酸金屬鹽、脂肪酰胺或蠟等，優(yōu)選單 硬脂酸甘油酯類，最優(yōu)選單甘酯GMS，化學名為單十八（烷）酸丙三醇酯。
[0016] 所述的收縮率低且等向收縮率好的聚丙烯樹脂的制備方法如下：
[0017] 將以上各組分按比例稱量后，經(jīng)攪拌器充分攪拌混合，再經(jīng)雙螺桿擠出機混煉、擠 出造粒，即可得到所述的聚丙烯樹脂。其中高速攪拌3-5分鐘，擠出機各區(qū)溫度為170°C、 180°C、200°C、220°C、230°C、210°C，螺桿轉(zhuǎn)速為 200-300rpm。
[0018] 本發(fā)明的有益效果如下：
[0019] 本發(fā)明通過同時使用一種聚丙烯樹脂和一種成核劑，獲得一種低收縮率、且同時 橫縱向收縮一致性好的聚丙烯樹脂，從而大大減少翹曲變形現(xiàn)象的發(fā)生。與在普通PP中添 加礦物質(zhì)、或單純控制等向收縮的技術(shù)相比，本發(fā)明收縮率可以達到更低、等向收縮性好， 并且獲得的產(chǎn)品密度更低。本發(fā)明所述樹脂的制備方法簡單易行、易于實現(xiàn)。
【具體實施方式】
[0020] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述。
[0021] 實施例中所采用的測試方法如下：
[0022] 熔體質(zhì)量流動速率：按GB/T3682-2000進行；
[0023] 簡支梁缺口沖擊強度：按GB/T1043. 1-2008測試，其中低溫處理過程為-20°C放置 2小時，常溫處理過程為23°C放置24小時；
[0024] 彎曲彈性模量：按GB/T9341-2008進行；
[0025] 成型收縮率：按GB/T17037. 4-2003測試，指的是試樣成型后在16-24h內(nèi)，試驗室 溫度下測量的干燥的試樣和模塑它的模具型腔之間的尺寸差異，試樣為60x60x2mm的小方 片，測試試樣的長度h和寬度h以及模具型腔的長度1。和寬度b。，平行于熔體流動方向的 模塑收縮率SMp，在試樣寬度的中間測定；垂直于熔體流動方向的模塑收縮率SMn，在試樣長 度的中間測定，計算公式為：SMp =KKUHU。/和SMn =KKUba-bJ/b。。
[0026] 實施例1-3
[0027] 各個實施例具體組分及性能表征見表1。
[0028] 對比例1-7
[0029] 各個對比例具體組分及性能表征見表1、表2。
[0030] 實施例和對比例中采用的原料為：
[0031] (1)聚丙烯樹脂：平行方向收縮率彡0. 7%、垂直方向收縮率彡1. 2%;韓國大林聚 丙烯EC5084。
[0032] (2)成核劑：為市購產(chǎn)品（1R，2S)-rel-l，2-環(huán)己烷二甲酸鈣鹽；
[0033] (3)復合抗氧劑：為抗氧劑1010、168的復合物，兩者復配質(zhì)量比例為1:1。
[0034] (4)吸酸劑：硬脂酸鈣；
[0035] (5)潤滑劑：單十八（烷）酸丙三醇酯（單甘酯GMS)。
[0036] (6)對比例中采用的聚丙烯樹脂（常用）為熔體質(zhì)量流動速率在10g/10min左右、 乙烯含量為7%左右的普通抗沖共聚聚丙烯樹脂，該樹脂的收縮率較發(fā)明中使用的聚丙烯 樹脂收縮率高。對比例中采用的成核劑（常用）為有機磷酸鹽類成核劑，具體牌號為na-11。 發(fā)明中使用的成核劑的不同之處在于對收縮率和收縮率橫縱向一致性的控制有獨特之處。 配方中的各組分聯(lián)合使用可以獲得本發(fā)明中的收縮率低且等向收縮的聚丙烯組合物。
[0037] 表1實施例及對比例樹脂組分及性能表征表
[0038]
[0039]
[0040] 表2對比例樹脂組分及性能表征表
[0041]
[0042] 通過以上數(shù)據(jù)可以看出，通過本發(fā)明的實施可以獲得密度低、收縮率低且等向收 縮性好的聚丙烯樹脂。
【主權(quán)項】
1. 一種等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于，由如下重量份數(shù)的原料制成：上述原料重量份數(shù)總計100份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的聚丙烯樹脂，平 行方向收縮率< 〇. 7%、垂直方向收縮率< 1. 2%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的成核劑為 (IR, 2S)-rel-l，2-環(huán)己烷二甲酸鈣鹽。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的復合抗氧劑用 量為〇. 2份，復合抗氧劑為抗氧劑1010、168的復合物，兩者復配質(zhì)量比例為1:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的吸酸劑為硬脂 酸鹽類。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的吸酸劑為硬脂 酸?丐、硬脂酸鋅或硬脂酸鈉。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的潤滑劑為單硬 脂酸甘油酯類、脂肪酸金屬鹽、脂肪酰胺或蠟。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的潤滑劑為單硬 脂酸甘油酯類。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的等向低收縮聚丙烯樹脂，其特征在于：所述的潤滑劑為單 十八（烷）酸丙三醇酯。10. -種權(quán)利要求1-9任一所述的等向低收縮聚丙烯樹脂的制備方法，其特征在于：將 各組分稱量后，經(jīng)攪拌器充分攪拌混合，再經(jīng)雙螺桿擠出機混煉、擠出造粒，即可得到所述 的聚丙烯樹脂，其中，擠出機各區(qū)溫度為170°C、180°C、200°C、220°C、230°C、210°C，螺桿轉(zhuǎn) 速為 200-300rpm。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種收縮率低且等向收縮性好的聚丙烯樹脂及其制備方法。該樹脂由一種聚丙烯樹脂添加成核劑、潤滑劑、吸酸劑等經(jīng)混合造粒后獲得。該產(chǎn)品具有密度低、收縮率低、等向收縮性好以及密度低的特點，可明顯改善聚丙烯注塑制品易翹曲變形、組裝難等問題，并在減輕制品重量方面可以起到有利的作用。本發(fā)明聚丙烯樹脂的制備方法簡單易行、易于實現(xiàn)。
【IPC分類】B29C47/92, C08L23/12, C08K5/098
【公開號】CN105131420
【申請?zhí)枴緾N201410247958
【發(fā)明人】李麗, 李延亮, 陳智能, 裴小靜, 唐巖, 苑東興, 陳華賚, 王曉蕾, 黃峰
【申請人】中國石油化工股份有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2014年6月6日