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一種9,9-二甲基芴的制備方法

文檔序號(hào):8936299閱讀:600來源:國知局
一種9,9-二甲基芴的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
:
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種9,9- 二甲基芴的制備方法。
【背景技術(shù)】
:
[0002]9,9- 二甲基芴是一種有機(jī)電致發(fā)光材料中間體。有機(jī)電致發(fā)光材料經(jīng)過了幾十年的發(fā)展,已經(jīng)取得了長足進(jìn)展。材料的亮度、穩(wěn)定性以及發(fā)光效率都得到了很大的提高,一些基色材料已經(jīng)達(dá)到或者接近商業(yè)化開發(fā)的程度,并已經(jīng)有一些小尺寸的器件投放到了市場。含芴基的有機(jī)電致發(fā)光材料具有較為優(yōu)異的綜合性能,包括良好的發(fā)光效率,較好的熱穩(wěn)定性。芴系列衍生物是目前已經(jīng)商業(yè)化的一類有機(jī)電致發(fā)光材料,其中9,9-二甲基芴是合成OLED材料的重要中間體。
[0003]經(jīng)檢索,張健.2-氨基-9,9-二甲基芴的合成與表征[J].江西化工,2014,3:140-142中公開了一種2-氨基-9,9-二甲基芴的制備方法。它是用芴與叔丁醇鉀在THF中冰點(diǎn)反應(yīng),然后滴加碘甲烷反應(yīng),反應(yīng)完全反應(yīng)液加入水中,抽濾得橙黃色固體,用乙醇重結(jié)晶得到最終產(chǎn)品,產(chǎn)品收率78 % ο該方法反應(yīng)收率低,采用原料碘甲烷及叔丁醇鉀成本較高,使用有機(jī)溶劑THF成本高,而且閃點(diǎn)低,不宜回收套用,對環(huán)境污染大,對人體傷害也較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

:
[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種成本低、收率高且對環(huán)境友好的9,9- 二甲基芴的制備方法。
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
[0006]—種9,9- 二甲基芴的制備方法,包括下列步驟:
[0007](I)先將芴溶解于N,N- 二甲基甲酰胺中,然后分批次投入氫化鈉和通入氯甲烷直至芴反應(yīng)完全;
[0008](2)向反應(yīng)液中加入少量甲醇淬滅反應(yīng),然后將反應(yīng)液緩慢滴加到冰水中,析出固體,抽濾得9,9-二甲基芴粗品;
[0009](3)將所得9,9- 二甲基芴粗品通過高真空短蒸得到9,9- 二甲基芴短蒸粗品;
[0010](4)向9,9- 二甲基芴短蒸粗品中加入乙醇,回流溶解,降溫結(jié)晶,最后抽濾、烘干得9,9- 二甲基荷成品。
[0011]所述步驟(I)反應(yīng)溫度為40-55°C,優(yōu)選40-45°C。
[0012]所述步驟⑴分批次投料分為2-5個(gè)批次,優(yōu)選4批次。
[0013]所述步驟⑴中芴與氫化鈉的摩爾比為1:2-5,優(yōu)選1:3.5。
[0014]所述步驟(2)中冰水溫度為0-5 °C。
[0015]所述步驟(3)中短蒸真空要求5mmHg以下,采出管伴熱90-105°C,油浴溫度120-130°C。
[0016]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明采用氫化鈉和氯甲烷作為反應(yīng)原料,N,N-二甲基甲酰胺作為反應(yīng)溶劑,大大降低了生產(chǎn)成本,減小對環(huán)境的危害;并且采用先短蒸后重結(jié)晶的方法,將產(chǎn)品純度提高到99.8%,總收率92%。
【具體實(shí)施方式】
:
[0017]為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解,下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0018]實(shí)施例1
[0019]將0.1mol芴、150ml DMF投入反應(yīng)瓶中,升溫至40-45°C,保溫?cái)嚢柚寥咳芙?,控制?nèi)溫40-45°C向瓶內(nèi)分四次加入氫化鈉,第一次緩慢加入0.1mol氫化鈉時(shí),停止加料,向瓶內(nèi)通入0.1mol氯甲烷氣體,控制氯甲烷低流速進(jìn)入反應(yīng)瓶,通氣完畢,攪拌0.5h,通過中控確定反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第二次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第三次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第四次緩慢加入0.05mol氫化鈉,加料完畢通入0.05mol氯甲燒,中控確認(rèn)反應(yīng)是否結(jié)束。
[0020]向瓶內(nèi)加少量甲醇淬滅多余的氫化鈉。另取一反應(yīng)瓶,向瓶內(nèi)加水300ml,降溫至0-5°C,將第一步淬滅好的反應(yīng)液滴加入攪拌的冷水中析晶??煽闯雒黠@析出大量黃色固體,抽料得9,9- 二甲基芴粗品,純度98.5 %。
[0021 ] 將上步粗品放入單口瓶內(nèi),控制油浴120-130 °C,真空5mmHg,冷凝管伴熱90-105°C,開始短蒸。待蒸至瓶內(nèi)只剩有少量釜?dú)垥r(shí),停止加熱,得白色9,9-二甲基芴短蒸粗品,純度99.5%。
[0022]直接向上步接受瓶內(nèi)加入200ml乙醇,升溫回流至全部溶解,降溫至0_5°C,保溫析晶0.5h,抽料,得白色晶體,純度99.8%,40°C真空烘箱烘干3h,得白色9,9- 二甲基芴成品 0.092molο
[0023]實(shí)施例2
[0024]將0.1mol芴、150mlDMF投入反應(yīng)瓶中,升溫至45-50 °C,保溫?cái)嚢柚寥咳芙?,控制?nèi)溫40-45°C向瓶內(nèi)分四次加入氫化鈉,第一次緩慢加入0.1mol氫化納時(shí),停止加料,向瓶內(nèi)通入0.1mol氯甲烷氣體,控制氯甲烷低流速進(jìn)入反應(yīng)瓶,通氣完畢,攪拌0.5h,通過中控確定反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第二次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第三次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第四次加入0.05mol氫化鈉,加料完畢通入0.05mol氯甲烷,中控確認(rèn)反應(yīng)是否結(jié)束。
[0025]向瓶內(nèi)加少量甲醇淬滅多余的氫化鈉。另取一反應(yīng)瓶,向瓶內(nèi)加水300ml,降溫至0-5°C,將第一步淬滅好的反應(yīng)液滴加入攪拌的冷水中析晶??煽闯雒黠@析出大量黃色固體,抽料得9,9- 二甲基芴粗品,純度97.5%。
[0026]將上步粗品放入單口瓶內(nèi),控制油浴120-130 °C,真空5mmHg,冷凝管伴熱90-105°C,開始短蒸。待蒸至瓶內(nèi)只剩有少量釜?dú)垥r(shí),停止加熱,得白色9,9-二甲基芴短蒸粗品,純度99.5%。
[0027]直接向上步接受瓶內(nèi)加入200ml乙醇,升溫回流至全部溶解,降溫至0_5°C,保溫析晶0.5h,抽料,得白色晶體,純度99.8%,40°C真空烘箱烘干3h,得白色9,9- 二甲基芴成品 0.088molο
[0028]實(shí)施例3
[0029]將0.1mol芴、150mlDMF投入反應(yīng)瓶中,升溫至50-55 °C,保溫?cái)嚢柚寥咳芙?,控制?nèi)溫40-45°C向瓶內(nèi)分四次加入氫化鈉,第一次緩慢加入0.1mol氫化鈉時(shí),停止加料,向瓶內(nèi)通入0.1mol氯甲烷氣體,控制氯甲烷低流速進(jìn)入反應(yīng)瓶,通氣完畢,攪拌0.5h,通過中控確定反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第二次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第三次緩慢加入0.1mol氫化鈉,加料完畢,通0.1mol氯甲烷,中控反應(yīng)情況。確認(rèn)反應(yīng)正常后,第四次加入0.05mol氫化鈉,加料完畢通入0.05mol氯甲烷,中控確認(rèn)反應(yīng)是否結(jié)束。
[0030]向瓶內(nèi)加少量甲醇淬滅多余的氫化鈉。另取一反應(yīng)瓶,向瓶內(nèi)加水300ml,降溫至O?5°C,將第一步淬滅好的反應(yīng)液滴加入攪拌的冷水中析晶??煽闯雒黠@析出大量黃色固體,抽料得9,9- 二甲基芴粗品,純度88 %。
[0031]將上步粗品放入單口瓶內(nèi),控制油浴120?130°C,真空5mmHg,冷凝管伴熱90?105°C,開始短蒸。待蒸至瓶內(nèi)只剩有少量釜?dú)垥r(shí),停止加熱,得白色9,9-二甲基芴短蒸粗品,純度99.5%o
[0032]直接向上步接受瓶內(nèi)加入200ml乙醇,升溫回流至全部溶解,降溫至O?5°C,保溫析晶0.5h,抽料,得白色晶體,純度99.8%,40°C真空烘箱烘干3h,得白色9,9- 二甲基芴成品 0.085molο
[0033]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下,本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種9,9- 二甲基芴的制備方法,其特征在于,包括下列步驟: (1)先將芴溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,然后分批次投入氫化鈉和通入氯甲烷直至芴反應(yīng)完全; (2)向反應(yīng)液中加入少量甲醇淬滅反應(yīng),然后將反應(yīng)液緩慢滴加到冰水中,析出固體,抽濾得9,9-二甲基芴粗品; (3)將所得9,9-二甲基芴粗品通過高真空短蒸得到9,9- 二甲基芴短蒸粗品; (4)向9,9-二甲基芴短蒸粗品中加入乙醇,回流溶解,降溫結(jié)晶,最后抽濾、烘干得9,9- 二甲基荷成品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的9,9-二甲基芴的制備方法,其特征在于:所述步驟(I)反應(yīng)溫度為 40-55 °C,優(yōu)選 40-45 °C。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的9,9-二甲基芴的制備方法,其特征在于:所述步驟(I)分批次投料分為2-5個(gè)批次,優(yōu)選4批次。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的9,9-二甲基芴的制備方法,其特征在于:所述步驟⑴中芴與氫化鈉的摩爾比為1:2-5,優(yōu)選1:3.5。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的9,9-二甲基芴的制備方法,其特征在于:所述步驟(2)中冰水溫度為0-5 °C。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的9,9-二甲基芴的制備方法,其特征在于:所述步驟(3)中短蒸真空要求5mmHg以下,采出管伴熱90_105°C,油浴溫度120_130°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種9,9-二甲基芴的制備方法,涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域,先將芴溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,然后分批次投入氫化鈉和通入氯甲烷直至芴反應(yīng)完全,加入少量甲醇淬滅反應(yīng),然后將反應(yīng)液緩慢滴加到冰水中,抽濾得9,9-二甲基芴粗品,再通過高真空短蒸得到9,9-二甲基芴短蒸粗品,最后加入乙醇進(jìn)行重結(jié)晶即得9,9-二甲基芴成品。本發(fā)明采用氫化鈉和氯甲烷作為反應(yīng)原料,N,N-二甲基甲酰胺作為反應(yīng)溶劑,大大降低了生產(chǎn)成本,減小對環(huán)境的危害;并且采用先短蒸后重結(jié)晶的方法,將產(chǎn)品純度提高到99.8%,總收率92%。
【IPC分類】C07C2/88, C07C13/567
【公開號(hào)】CN105152848
【申請?zhí)枴緾N201510613277
【發(fā)明人】楊青, 趙士民, 徐劍霄, 魏佳玉, 汪洪湖, 劉淼
【申請人】蚌埠中實(shí)化學(xué)技術(shù)有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月23日
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