肟酯化合物以及包括該肟酯化合物的光聚合性組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種朽醋化合物W及一種包括該目虧醋化合物的光聚合性組合物，并且 更具體地，本發(fā)明設(shè)及一種包括光聚合性化合物和光引發(fā)劑的光聚合性組合物，其中，該光 引發(fā)劑包括朽醋化合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 光活性化合物為通過吸收光而分解產(chǎn)生化學(xué)活性原子或分子的材料，被廣泛地用 作諸如光固化性油墨、光敏性印刷板、光阻劑等各種組合物的光引發(fā)劑。
[0003] 已知的光引發(fā)劑的經(jīng)典實(shí)例可分為多種類型，諸如，苯乙酬化合物、二苯甲酬化合 物、=嗦類化合物、非咪挫化合物、酷基麟氧化物化合物W及朽醋化合物，其中，朽醋化合物 具有如下優(yōu)點(diǎn)：諸如吸收紫外線也幾乎不呈現(xiàn)顏色、高的自由基產(chǎn)生率、與光蝕劑組合物材 料的優(yōu)異相容性W及穩(wěn)定性。
[0004] 在具有朽醋化合物的光引發(fā)劑的情況下，通過在化合物中引入合適的取代基，能 夠容易地合成光引發(fā)劑的吸收區(qū)域可調(diào)節(jié)的各種光引發(fā)劑。
[0005] 由于目虧醋化合物通過將365nm至435nm的光福射至光聚合性組合物，能夠使具有 不飽和鍵的聚合性化合物聚合和固化，所W被用于黑色矩陣、彩色濾光片、柱狀隔離物、柔 性絕緣膜、用于外涂層的光蝕劑組合物。
[0006] 因此，不斷需要新的光引發(fā)劑來滿足各種目的的工業(yè)需求，諸如，對諸如365nm至 435nm的長波長光的高敏感性、具有良好的固化反應(yīng)性、易于制造、由于較高的熱穩(wěn)定性而 容易處理和儲存穩(wěn)定性，W及在諸如丙二醇單甲酸乙酸醋的溶劑中具有令人滿意的溶解 度。
[0007] 常規(guī)已知的朽醋化合物為US專利4, 255, 513中的帶有對二烷基氨基苯的朽醋化 合物、US專利4, 202, 697中的丙締酷氨基取代的朽醋化合物W及US專利4, 590, 145中的 苯甲酬朽醋化合物等。
[0008] 然而，當(dāng)使用已知的朽醋化合物作為光引發(fā)劑時，在曝光W附接至掩模時由于光 所引起的降解而導(dǎo)致印刷過程的圖案形狀缺陷，并且導(dǎo)致產(chǎn)率的降低。
[0009] 此外，分解溫度低于240°C，并且存在由于在顯影過程之后，在熱固化步驟中使光 引發(fā)劑分解而導(dǎo)致光聚合性組合物的附著性和耐堿性降低的問題。
[0010] 因此，非常需要解決運(yùn)些問題的具有新型結(jié)構(gòu)的朽醋化合物W及包括該具有新型 結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物的光聚合性組合物。
[0011] [引用列表]
[0012] [專利文獻(xiàn)]
[001引（專利文件1)US專利4, 255, 513[0014](專利文件 2)US專利 4, 202, 697 [001引（專利文件3)US專利4, 590, 145

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 因此，已經(jīng)設(shè)計了本發(fā)明來解決上述問題，并且本發(fā)明的目的是提供一種新型結(jié) 構(gòu)的目虧醋化合物。
[0017] 進(jìn)一步地，本發(fā)明的另一目的是提供一種包括光聚合性化合物和光引發(fā)劑的光聚 合性組合物，其中，該光聚合性組合物通過含有新型結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物而具有優(yōu)異的線性 圖案的效果，并且通過良好的溶解度而能夠改進(jìn)與其它成分的相容性。
[0018] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個方面提供了一種由下列化學(xué)式1所表示的朽醋 化合物：
[001引[化學(xué)式^
[0020]
[002。其中，R為C1至C20烷基，化及n為6至21的整數(shù)。
[0022] 此外，該發(fā)明提供一種包括光聚合性化合物和光引發(fā)劑的光聚合性組合物，該光 引發(fā)劑包括下列化學(xué)式1的朽醋化合物：
[0023] [化學(xué)式1]
[0024]
[002引其中，R為C1至C20烷基，化及n為6至21的整數(shù)。
[0026] 當(dāng)光福射至本發(fā)明的具有新型結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物時，產(chǎn)生長鏈烷基自由基，并且 由于該自由基長度長，從而該自由基的移動性較小，所W使得僅在光福照的區(qū)域上發(fā)生固 化，并且最終本發(fā)明的具有新型結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物具有優(yōu)異的圖案線性的特性。
[0027] 此外，本發(fā)明的具有新型結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物由于高溶解度，而與其它材料具有優(yōu) 異的相容性，并且吸收紫外線也幾乎不呈現(xiàn)顏色，從而將該組合物用于光學(xué)目的是有利的。
[0028] 因此，本發(fā)明提供了一種包括光聚合性化合物和光引發(fā)劑的光聚合性組合物，其 中，該光聚合性組合物通過含有新型結(jié)構(gòu)的目虧醋化合物作為光引發(fā)劑而具有優(yōu)異的線性圖 案的效果，并且?guī)缀醪怀尸F(xiàn)顏色。
【附圖說明】
[0029] 圖1為在制備例1中制備的化學(xué)式2的目虧醋化合物的1H-NMR譜圖。
[0030] 圖2為在制備例2中制備的化學(xué)式3的目虧醋化合物的1H-NMR譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]W下，將詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0032] 本發(fā)明設(shè)及由下列化學(xué)式1表示的目虧醋化合物：
[0033][化學(xué)式1]
[0034]
[003引其中，R為C1至C20烷基，化及n為6至21的整數(shù)。
[0036] 在化學(xué)式1的目虧醋化合物中，優(yōu)選地，化學(xué)式1中的R優(yōu)選為C1或C6烷基。
[0037] 此外，化學(xué)式1的目虧醋化合物可選自下列化學(xué)式2至化學(xué)式3所組成的組中的一 個或多個，但不限于此：
[003引[化學(xué)式引
[0039]
[0040][化學(xué)式引
[0041]
[0042] 可根據(jù)W下步驟來制備本發(fā)明的新型化合物化學(xué)式1的朽醋化合物：
[0043] (1)使二苯基硫酸與烷基碳酷氯反應(yīng)來制備具有酷基的化合物的步驟；
[0044] 似使具有酷基的化合物與亞硝酸反應(yīng)來制備具有目虧基的化合物的步驟擬及
[0045] (3)使具有目虧基的化合物與烷基碳酷氯反應(yīng)來制備化學(xué)式1的目虧醋化合物的步 驟，并且在下列反應(yīng)式1中示出了其反應(yīng)機(jī)理。
[0046] 此外，根據(jù)步驟（1)和步驟（3)的烷基碳酷氯的烷基來確定化學(xué)式1的目虧醋化合 物的R和n。
[0047][反應(yīng)式1]
[0048]
[0049] 本發(fā)明的新型化合物化學(xué)式1的目虧醋化合物包括二苯基硫酸基。因此，當(dāng)光福照 至化學(xué)式1的目虧醋化合物時，化學(xué)式1的目虧醋化合物的光反應(yīng)性由于能量轉(zhuǎn)移而提高，并且 能夠最大限度地提高光學(xué)效率。此外，由于其吸收紫外線也幾乎不呈現(xiàn)顏色，從而將該組合 物用于光學(xué)目的是有利的。
[0050] 因此，為了利用化學(xué)式1的朽醋化合物，本發(fā)明提供了將化學(xué)式1的目虧醋化合物用 作光引發(fā)劑的光聚合性組合物。
[0051] 更具體地，本發(fā)明提供了一種包括光聚合性化合物和光引發(fā)劑的光聚合性組合 物，其中，該光引發(fā)劑包括下列化學(xué)式1的朽醋化合物：
[0052] [化學(xué)式1]
[0053]
[0054] 其中，R為C1至C20烷基，化及n為6至21的整數(shù)。
[0055] 作為補(bǔ)充光效率和顏色變化的成分，光聚合性化合物的類型沒有特別限制，但是 優(yōu)選具有締屬不飽和鍵的丙締酸類低聚體。
[0056] 具有締屬不飽和鍵的丙締酸類低聚體為配置為通過用于引入前體和締屬不飽和 鍵的單體的化學(xué)反應(yīng)就能夠發(fā)生UV固化反應(yīng)的光固化性丙締酸類低聚體。
[0057] 丙締酸類低聚體前體可與具有C1至C14烷基的（甲基）丙締酸類單體W及聚合 性單體發(fā)生共聚反應(yīng)。制備丙締酸類低聚體的方法沒有特別限制，但是可利用本領(lǐng)域常規(guī) 使用的方法，諸如本體聚合、溶液聚合、乳液聚合或懸浮聚合來制備丙締酸類低聚體前體， 并且優(yōu)選使用本體聚合。
[0058] 此外，本發(fā)明可使用在聚合期間通常使用的任何溶劑，并且可使用諸如偶氮類、過 氧化物類、縮醒類、氧化還原類和半縮醒類的聚合引發(fā)劑。
[0059] 具有C1至C14烷基的（甲基）丙締酸類單體的烷基包括脂肪族基團(tuán)和芳香族基 團(tuán)，并且該單體包括（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正丙醋、（甲 基）丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸-2-下醋、（甲基）丙締酸叔下 醋、（甲基）丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基）丙締酸乙基己醋、（甲基）丙締 酸乙基下醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基）丙締酸異辛醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲基） 丙締酸異壬醋、異茨基（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸癸醋、（甲基）丙締酸異癸醋w及 (甲基）丙締酸十二烷基醋等。上述單體可單獨(dú)或W兩種或更多種組合來使用。
[0060] 聚合性單體的具體實(shí)例可例如為具有徑基的單體，諸如（甲基）丙締酸-2-徑乙 醋、（甲基）丙締酸-2-徑丙醋、（甲基）丙締