轉(zhuǎn)移劑的過程包括：（i)合成下式的2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸（EMP):
[0049]
[0050] (ii)從S徑甲基丙烷和2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸（EM巧合成下式 的2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸-2, 2-二徑甲基下醋（EMP-(0H)2):
[0051]
[0052] 或
[0053] 步驟1)中合成含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)單元的ATRP引發(fā)劑的過程包括：由二漠異 下酷漠與S徑甲基丙烷反應(yīng)，得到下式的2-漠代異下酸-2, 2-二徑甲基下醋度MP):
[0054]
[0055] 另外，根據(jù)本申請的第=個實施方案，本申請還提供一種制備聚氨醋接枝共聚物 的方法，該方法包括W下步驟：
[0056] 1)合成含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)單元的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑或ATRP引發(fā)劑；
[0057] 1. 1) -種含二元醇或=元醇結(jié)構(gòu)單元的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成
[005引 （i)2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸（EM巧的合成：將丙酬和甲基S辛基 氯化胺與乙硫醇的混合物通過滴加堿液（如氨氧化鋼溶液）來進(jìn)行反應(yīng)，然后將二硫化碳 和丙酬滴加到所得反應(yīng)混合物中繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，獲得粘稠液形式的反應(yīng)混合物；然后在反 應(yīng)混合物中一次性添加=氯甲燒并隨后滴加堿液，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)；通過分離和提純，獲得 2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸（EMP);
[0059] (ii)RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑2-(乙基S硫代碳酸醋基）-2-甲基丙酸-2, 2-二徑甲基下醋 巧MP-(0H)2)的合成：
[0060] 將步驟a)中獲得的EMP滴加到S徑甲基丙烷、丙酬、二環(huán)己基碳二亞胺及4-二 甲氨基化晚的混合物中，然后讓所得反應(yīng)混合物（優(yōu)選被密封的情況下）在避光的條件下 攬拌反應(yīng)，然后分離和提純，獲得EMP- (0H) 2,其結(jié)構(gòu)式呆
或
[0061] 1. 2) -種含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)單元的ATRP引發(fā)劑的合成 [00的]2-漠代異下酸-2, 2-二徑甲基下醋度MP)的合成：
[0063] 將二漠異下酷漠的四氨巧喃溶液滴加到由=徑甲基丙烷、=乙胺和四氨巧喃所形 成的混合溶液中進(jìn)行反應(yīng)，然后分離和提純，獲得BMP,其結(jié)構(gòu)式文
[0064] 2)功能性聚氨醋（巧U)的制備：將含二元醇或=元醇結(jié)構(gòu)單元的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑 或ATRP引發(fā)劑或二者混合物和任選的多元醇與多異氯酸醋化合物發(fā)生加成聚合反應(yīng)，生 成含RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑基團(tuán)和/或ATRP引發(fā)劑基團(tuán)的聚氨醋預(yù)聚物，
[0065] 3)任選地，讓所生成的聚氨醋預(yù)聚物經(jīng)擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，生成側(cè)基含RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑基 團(tuán)和/或ATRP引發(fā)劑基團(tuán)的功能性聚氨醋聚合物；和
[0066] 4)利用步驟2)中所生成的聚氨醋預(yù)聚物和/或步驟3)中所生成的功能性聚氨醋 來引發(fā)自由基可聚合的乙締基單體或締屬不飽和單體進(jìn)行可控自由基聚合，得到聚氨醋接 枝共聚物產(chǎn)品。
[0067] 在根據(jù)上述第=個實施方案的方法中，優(yōu)選的是，在步驟2)中含二元醇或= 元醇結(jié)構(gòu)單元的RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑和/或ATRP引發(fā)劑與多異氯酸醋化合物的摩爾比為 0. 45-0. 55:1，優(yōu)選為 0. 48-0. 52:1。
[0068] 在本申請中，所述多異氯酸醋化合物為異氣爾酬二異氯酸醋（IPDI)、甲苯二異氯 酸醋（TDI)、二苯基甲燒二異氯酸醋（MDI)、六亞甲基二異氯酸醋（皿I)、對苯二異氯酸醋 (PPDI)、二環(huán)己基二異氯酸醋（HMDI)、4,6-二甲基甲苯二異氯酸醋狂DI)中的一種或它們 混合物或者是由多異氯酸醋化合物與多元醇和/或多元胺反應(yīng)所形成的NC0封端的預(yù)聚 物。
[0069] 在本申請中，所述擴(kuò)鏈劑為短鏈二元醇（如C2-C20二元醇）、長鏈二元醇 冊-R-0H(如C21-C200二元醇）或者小分子二胺畑2-R-NH2(如C2-C20二胺）中的一種或 幾種混合物。擴(kuò)鏈劑的分子量通常低于300,尤其低于250或低于200。
[0070] 在本申請中，自由基可聚合乙締基單體是苯乙締、苯乙締衍生物、丙締酷胺、（甲 基）丙締酸醋、N-異丙基丙締酷胺、N，N-二甲基丙締酷胺、N，N-二甲氨基甲基丙締酸乙醋、 N-乙締基化咯燒酬、甲基丙締酸甲醋中的一種或兩種或多種。
[0071] 在本申請中，"任選的"表示有或沒有。"任選地"表示進(jìn)行或不進(jìn)行。
[0072] 更具體地說，根據(jù)本申請的第四個實施方案，提供一種聚氨醋接枝共聚物，它是通 過包括如下過程的一種方法所獲得的：1)合成含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)的RAFT試劑或ATRP 引發(fā)劑：RAFT試劑的合成（W合成BEMP為例）：將EMP(結(jié)構(gòu)式夫
緩慢滴加到 含S徑甲基丙烷、二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基化晚的丙酬溶液中，室溫反應(yīng)48h，過濾 濃縮、過柱分離得到BEMP(結(jié)構(gòu)式夫
[0073] ATRP引發(fā)劑的合成（W合成BMPA為例）：將二漠異下酷漠緩慢滴加到含S徑甲 基丙烷、=乙胺的四氨巧喃溶液中，室溫反應(yīng)48h，過濾濃縮、過柱分離得到BMPA(結(jié)構(gòu)式為
;2)功能性聚氨醋的制備：將含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)的RAFT試劑或ATRP引發(fā) 劑或二者混合物溶于適當(dāng)溶劑中，然后在惰性氣體保護(hù)下緩慢滴加到一定濃度多異氯酸醋 中（適宜的濃度為0. 5-5mg/mL)，在一定溫度下（20~80°C)攬拌反應(yīng)一定時間（3~12h); 然后加入擴(kuò)鏈劑、催化劑，繼續(xù)攬拌反應(yīng)12~36h;3)聚氨醋接枝共聚物的制備：在惰性氣 體保護(hù)下，用功能性的聚氨醋引發(fā)乙締基單體聚合，合成聚氨醋接枝共聚物。
[0074] 根據(jù)本發(fā)明的第五個實施方案，提供一種聚氨醋接枝共聚物的制備方法，該方法 包括W下步驟：
[00巧](1)合成含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)的RAFT試劑或ATRP引發(fā)劑：
[0076] RAFT試劑的合成（W合成BEMP為例）：將EMP(結(jié)構(gòu)式為^
緩慢滴加到 含S徑甲基丙烷、二環(huán)己基碳二亞胺、4-二甲氨基化晚的丙酬溶液中，室溫反應(yīng)48h，過濾 濃縮、過柱分離得到BEMP(結(jié)構(gòu)式為
；
[0077] ATRP引發(fā)劑的合成（W合成BMPA為例）：將二漠異下酷漠緩慢滴加到含S徑甲 基丙烷、=乙胺的四氨巧喃溶液中，室溫反應(yīng)48h，過濾濃縮、過柱分離得到BMPA(結(jié)構(gòu)式為
[0078] (2)功能性聚氨醋的制備：將含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)的RAFT試劑或ATRP引發(fā)劑 或二者混合物溶于適當(dāng)溶劑中，然后在惰性氣體保護(hù)下緩慢滴加到一定濃度多異氯酸醋 中，在一定溫度下（20~80°C，例如60°C)攬拌反應(yīng)一定時間（3~12h，優(yōu)選4-40h);然后 加入擴(kuò)鏈劑、催化劑，繼續(xù)攬拌反應(yīng)12~36h;
[0079] (3)聚氨醋接枝共聚物的制備：在惰性氣體保護(hù)下，用功能性的聚氨醋引發(fā)乙締 基單體聚合，合成聚氨醋接枝共聚物：將生成的功能性聚氨醋（PU)分散在適當(dāng)溶劑中，然 后在惰性氣體保護(hù)下加入適量的乙締基單體和引發(fā)劑AIBN或催化劑化C1。體系經(jīng)反復(fù)除 氧后密封。在一定溫度下（50~80°C，例如70°C)攬拌反應(yīng)一定時間（3~48h，優(yōu)選10~ 24h) 〇
[0080] 優(yōu)選，含二元醇或S元醇結(jié)構(gòu)的RAFT試劑或ATRP引發(fā)劑為含硫化合物或含面原 子化合物，其結(jié)構(gòu)式為：
[0081]
[0082] 其中：Ri、Rz、Rs為控基；X為C1，化。
[008引在本發(fā)明中，所述溶劑為四氨巧喃燈HF)、二氯甲燒（邸2化）、N，N-二甲基乙酷胺 值MAc)、N，N-二甲基甲酯胺值M巧其中的一種。
[0084] 優(yōu)選，惰性氣體為氣、氮中的一種。
[0085] 優(yōu)選，多異氯酸醋化合物（如二異氯酸醋）為異氣爾酬二異氯酸醋（IPDI)、甲苯二 異氯酸醋（TDI)、二苯基甲燒二異氯酸醋（MDI)、六亞甲基二異氯酸醋（皿I)、對苯二異氯酸 醋（PPDI)、二環(huán)己基二異氯酸醋（HMDI)、4,6-二甲基甲苯二異氯酸醋狂DI)中的一種或兩 種或多種。
[008引優(yōu)選，多異氯酸醋化合物（在溶劑中）的濃度為0. 1-lOmg/mL，優(yōu)選0. 3-8mg/血， 更優(yōu)選 0. 5-5mg/mL。
[0087] 優(yōu)選，所述步驟（2)中的擴(kuò)鏈劑為短鏈二元醇或長鏈二元醇冊-R-0H、小分子二胺 NH2-R-NH2或它們的混合物。
[0088] 優(yōu)選，所述步驟（2)中的催化劑為有機(jī)錫化合物，優(yōu)選催化劑為二月桂酸二下基 錫或辛酸亞錫。
[0089] 在本發(fā)明中，催化劑加入量為0. 01-1血，優(yōu)選為0. 02-0. 5血，更有選為 0. 03-0. 1 血。
[0090] 在本發(fā)明中，含二元醇的RAFT試劑或ATRP引發(fā)劑與二異氯酸醋反應(yīng)時二者摩爾 比為1:0. 1-2,優(yōu)選為1:0. 2-1，更有選為1:0. 3-0. 5。
[00川優(yōu)選，乙締基單體為苯乙締、苯乙締衍生物、丙締酷胺、（甲基）丙締酸醋、N-異丙 基丙締酷胺、N，N-二甲基丙締酷胺、N，N-二甲氨基甲基丙締酸乙醋、N-乙締基化咯燒酬中 的一種或兩種或多種。
[009引實施案例中合成了PU-g-PDMA(a)和PU-g-PDMA化）兩種不同接枝量的聚氨醋接枝 共聚物，前者為