莰烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于莰烯制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種莰烯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]莰烯，是一種雙環(huán)單萜烯類(lèi)化合物，是松節(jié)油等多種天然揮發(fā)油的成分，主要用作有機(jī)合成原料，可用于合成樟腦、香料、農(nóng)藥、硫氰酸乙酸異茨酯、醋酸異茨酯、毒殺芬等。
[0003]然而，現(xiàn)有的莰烯制備方法大多存在產(chǎn)率低、成本高的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種莰烯的制備方法，該制備方法可以解決現(xiàn)有的莰烯制備方法大多存在產(chǎn)率低、成本高的問(wèn)題。
[0005]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
它包括以下步驟:
先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在OMPa?0.0lMPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α -蒎烯餾分；然后按重量份計(jì)，將100份所述α -蒎烯餾分與10份?30份水混合均勻，并加熱至120°C?1450C，加入5份?8份催化劑，恒溫反應(yīng)2小時(shí)?4小時(shí)，制得；
其中，所述催化劑由以下步驟制得:
A、按重量份計(jì)，將0.7份偏鈦酸，0.3份偏娃酸以及2.4份濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)器中，先在常溫下攪拌I小時(shí)，然后升溫至130°C繼續(xù)攪拌10小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第一沉淀物；
B、將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范圍內(nèi)；
C、向經(jīng)過(guò)B步驟處理后的第一沉淀物中加入I份濃度為30%的醋酸溶液，進(jìn)行酸化反應(yīng)8小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第二沉淀；
D、將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范圍內(nèi)；
E、將0.1份氧化鋯、0.08份氯化稀土和0.3份硬脂酸鎂加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物；
F、向E步驟制得的下層沉降物中加入0.04份硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C?60°C的溫度下干燥至其含水量在15%?18%的范圍內(nèi)，再置于氫氣氣氛中，并在200°C下還原3小時(shí)，即得。
[0006]由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明得到的有益效果是:
本發(fā)明通過(guò)在制備過(guò)程中，通過(guò)使用經(jīng)過(guò)特殊方法制得的催化劑，從而有效的減少原料的用量、縮短制備所用的時(shí)間以及極大的提高了莰烯產(chǎn)品的產(chǎn)率。
【具體實(shí)施方式】
[0007]以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，而本發(fā)明的保護(hù)范圍并非僅僅局限于以下實(shí)施例。
[0008]實(shí)施例1
本莰烯的制備方法包括以下步驟:
先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在OMPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α -蒎烯餾分；然后將100g所述α -蒎烯餾分與10g水混合均勻，并加熱至120°C，加入50g催化劑，恒溫反應(yīng)4小時(shí)，制得；
其中，所述催化劑由以下步驟制得:
A、將7g偏鈦酸，3g偏娃酸以及24g濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)器中，先在常溫下攪拌I小時(shí)，然后升溫至130°C繼續(xù)攪拌10小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第一沉淀物；
B、將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范圍內(nèi)；
C、向經(jīng)過(guò)B步驟處理后的第一沉淀物中加入1g濃度為30%的醋酸溶液，進(jìn)行酸化反應(yīng)8小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第二沉淀；
D、將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范圍內(nèi)；
E、將Ig氧化鋯、0.Sg氯化稀土和3g硬脂酸鎂加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物；
F、向E步驟制得的下層沉降物中加入0.4g硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C?60°C的溫度下干燥至其含水量為15%，再置于氫氣氣氛中，并在200°C下還原3小時(shí)，即得。
[0009]相比現(xiàn)有的莰烯制備方法，本實(shí)施例的生產(chǎn)成本降低了 31%，產(chǎn)品莰烯的得率達(dá)到90%。
[0010]實(shí)施例2
本莰烯的制備方法包括以下步驟:
先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在0.0lMPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α -蒎烯餾分；然后將100g所述α -蒎烯餾分與300g水混合均勻，并加熱至145°C，加入80g催化劑，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，制得；
其中，所述催化劑由以下步驟制得:
A、將7g偏鈦酸，3g偏娃酸以及24g濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)器中，先在常溫下攪拌I小時(shí)，然后升溫至130°C繼續(xù)攪拌10小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第一沉淀物；
B、將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范圍內(nèi)；
C、向經(jīng)過(guò)B步驟處理后的第一沉淀物中加入1g濃度為30%的醋酸溶液，進(jìn)行酸化反應(yīng)8小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第二沉淀；
D、將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范圍內(nèi)；
E、將Ig氧化鋯、0.Sg氯化稀土和3g硬脂酸鎂加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物； F、向E步驟制得的下層沉降物中加入0.4g硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C?60°C的溫度下干燥至其含水量為18%，再置于氫氣氣氛中，并在200°C下還原3小時(shí)，即得。
[0011]相比現(xiàn)有的莰烯制備方法，本實(shí)施例的生產(chǎn)成本降低了 30%，產(chǎn)品莰烯的得率達(dá)到92%。
[0012]實(shí)施例3
本莰烯的制備方法包括以下步驟:
先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在OMPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α -蒎烯餾分；然后將100g所述α -蒎烯餾分與200g水混合均勻，并加熱至135°C，加入70g催化劑，恒溫反應(yīng)3小時(shí)，制得；
其中，所述催化劑由以下步驟制得:
A、將7g偏鈦酸，3g偏娃酸以及24g濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)器中，先在常溫下攪拌I小時(shí)，然后升溫至130°C繼續(xù)攪拌10小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第一沉淀物；
B、將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在7.3?8.0范圍內(nèi)；
C、向經(jīng)過(guò)B步驟處理后的第一沉淀物中加入1g濃度為30%的醋酸溶液，進(jìn)行酸化反應(yīng)8小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第二沉淀；
D、將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范圍內(nèi)；
E、將Ig氧化鋯、0.Sg氯化稀土和3g硬脂酸鎂加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物；
F、向E步驟制得的下層沉降物中加入0.4g硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C?60°C的溫度下干燥至其含水量為17%，再置于氫氣氣氛中，并在200°C下還原3小時(shí)，即得。
[0013]相比現(xiàn)有的莰烯制備方法，本實(shí)施例的生產(chǎn)成本降低了 30%，產(chǎn)品莰烯的得率達(dá)到91%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種茨稀的制備方法，其特征在于: 先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在OMPa?0.0lMPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α -蒎烯餾分；然后按重量份計(jì)，將100份所述α -蒎烯餾分與10份?30份水混合均勻，并加熱至120°C?.1450C，加入5份?8份催化劑，恒溫反應(yīng)2小時(shí)?4小時(shí)，制得； 其中，所述催化劑由以下步驟制得: A、按重量份計(jì)，將0.7份偏鈦酸，0.3份偏娃酸以及2.4份濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)器中，先在常溫下攪拌1小時(shí)，然后升溫至130°C繼續(xù)攪拌10小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第一沉淀物； B、將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在.7.3?8.0范圍內(nèi)； C、向經(jīng)過(guò)B步驟處理后的第一沉淀物中加入I份濃度為30%的醋酸溶液，進(jìn)行酸化反應(yīng)8小時(shí)，過(guò)濾，收集得到第二沉淀； D、將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2.5?3.5范圍內(nèi)； E、將0.1份氧化鋯、0.08份氯化稀土和0.3份硬脂酸鎂加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過(guò)濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物； F、向E步驟制得的下層沉降物中加入0.04份硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在.50°C?60°C的溫度下干燥至其含水量在15%?18%的范圍內(nèi)，再置于氫氣氣氛中，并在.200°C下還原3小時(shí)，即得。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種莰烯的制備方法，屬于莰烯制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明包括先將松節(jié)油放入蒸餾釜中，在0MPa～0.01MPa下進(jìn)行加熱蒸餾，并收集α-蒎烯餾分；然后按重量份計(jì)，將100份所述α-蒎烯餾分與10份～30份水混合均勻，并加熱至120℃～145℃，加入5份～8份經(jīng)過(guò)特殊方法制得的催化劑，恒溫反應(yīng)2小時(shí)～4小時(shí)，制得。本發(fā)明通過(guò)在制備過(guò)程中，通過(guò)使用經(jīng)過(guò)特殊方法制得的催化劑，從而有效的減少原料的用量、縮短制備所用的時(shí)間以及極大的提高了莰烯產(chǎn)品的產(chǎn)率。
【IPC分類(lèi)】C07C13/40, C07C5/25
【公開(kāi)號(hào)】CN105218292
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510562069
【發(fā)明人】關(guān)熾昌, 劉濤
【申請(qǐng)人】廣西梧州通軒林產(chǎn)化學(xué)有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年9月7日