的加成聚合物的反應(yīng)性低，因此，聚氨醋泡沫的孔的穩(wěn)定性低，不能 實(shí)現(xiàn)低密度化及軟化。為了使孔形狀穩(wěn)定化并進(jìn)行低密度化及軟化，優(yōu)選用2官能的原料 將末端伯徑基化率提高至70%左右W上，在多元醇末端使環(huán)氧乙燒進(jìn)行加成聚合有效。
[0035]例如，在酸性催化劑（加成聚合催化劑）的存在下使環(huán)氧丙烷與引發(fā)劑進(jìn)行加成 聚合而制備末端伯徑基化率為40%W上的2官能聚丙二醇，進(jìn)一步使環(huán)氧乙燒進(jìn)行加成而 制備末端伯徑基化率為70%W上且數(shù)均分子量為1000~3000的2官能多元醇，從而準(zhǔn)備 含有該2官能多元醇30質(zhì)量％ ^上，且全部多元醇的平均末端伯徑基化率為50%W上的多 元醇。
[0036] 通過提高多元醇的末端伯徑基化率而提高反應(yīng)性，可W保持孔，因此，可W對泡沫 進(jìn)行低密度化。只要對環(huán)氧乙燒與引發(fā)劑進(jìn)行加成反應(yīng)，就可W提高末端伯徑基化率。但 是，環(huán)氧乙燒加成物的親水性高，在使用水性的粉底液的情況下，溶脹而容易破裂。為了提 高耐水性，優(yōu)選盡可能降低分子中的環(huán)氧乙燒加成物的比率。
[0037] 一般而言，在對環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合時，使用堿催化劑進(jìn)行聚合。該情況下，大 部分的環(huán)氧丙烷發(fā)生P開裂而末端成為仲徑基，伯徑基為2%左右。為了提高末端伯徑基 化比率，優(yōu)選在使環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合之后使環(huán)氧乙燒進(jìn)行加成聚合。難W確保末端伯 徑基化率，且抑制環(huán)氧乙燒的加成比率。
[0038] 與此相對，如日本特開2000-344881號公報中所公開的那樣，作為本發(fā)明中的一 個例子，通過使用在=(五氣苯基）棚燒等在酸性催化劑的存在下使環(huán)氧丙烷與引發(fā)劑加 成聚合，制造末端伯徑基化率提高的多元醇，進(jìn)一步使環(huán)氧乙燒進(jìn)行加成聚合，使末端伯徑 基化率為70%W上、優(yōu)選90%W上的多元醇，可W提高聚氨醋泡沫的耐水性。
[0039] 在本發(fā)明中，可W使用相對于多元醇100質(zhì)量份低于1. 0質(zhì)量份的水作為發(fā)泡劑。 在機(jī)械發(fā)泡時輔助地使用水作為發(fā)泡劑時，可W進(jìn)行低密度化，因此，可W使觸感變軟。如 上所述，水發(fā)泡的情況下，有可能成為粗糖的觸感，或者可能發(fā)生收縮，但通過將水抑制在 低于1. 0質(zhì)量份，可W抑制收縮，通過進(jìn)一步控制為0. 7質(zhì)量份W下而更加降低不光滑。
[0040] 另外，本發(fā)明并不限制添加氣利昂類、二氯甲燒、控類的輔助發(fā)泡劑來進(jìn)行發(fā)泡。
[0041] 在本發(fā)明中，可W對發(fā)泡后的泡沫進(jìn)行破碎。用獨(dú)立氣泡性高的材料制造化妝涂 布用海綿粉撲的情況下，有可能在涂布粉餅時引起結(jié)塊。與此相對，通過對發(fā)泡后的聚氨醋 泡沫進(jìn)行破碎，可W對孔進(jìn)行連通化，因此，可W防止結(jié)塊并確保尺寸穩(wěn)定性。另外，通過調(diào) 整破碎的程度，可W控制通氣度或硬度，可W制造最適于化妝涂布用海綿粉撲的材料。 陽042] 就本發(fā)明的化妝涂布用聚氨醋泡沫而言，密度為60kg/m3~300kg/m3,ASKERF硬 度為30。~70。，通氣阻力為2kPa，sec/m~250kPa，sec/m，拉伸強(qiáng)度為SOkPaW上。運(yùn) 樣的化妝涂布用聚氨醋泡沫可W使用本發(fā)明的方法來制造。
[0043] 聚氨醋泡沫的密度根據(jù)JIS K7222進(jìn)行測定。聚氨醋泡沫的密度低于60kg/m3時， 質(zhì)地不光滑而使用感變差，或孔變得粗糖，或不保持樹脂強(qiáng)度而破裂。聚氨醋泡沫的密度超 過300kg/m3時，其變硬而柔軟性喪失，在取用粉底時不彎曲，因此，僅W線狀采用粉底液。通 過將聚氨醋泡沫的密度設(shè)為60~300kg/m3,可W消除運(yùn)些問題。為了兼具柔軟的感觸和在 使用時不破裂的拉伸強(qiáng)度，聚氨醋泡沫的密度優(yōu)選為70~200kg/m3。
[0044] 聚氨醋泡沫的硬度用ASKERF硬度計進(jìn)行測定。具體而言，在丙締酸板上放置剪 切成厚度8mm的樣品，裝載ASKERF硬度計并讀取10秒后的硬度。聚氨醋泡沫的ASKERF 硬度低于30°時，在涂布粉底液時產(chǎn)生不光滑感而W手指的形狀按壓，不能W大的面積涂 布，因此，變得難W均勻的涂布。聚氨醋泡沫的ASKERF硬度超過70°時，不能追隨于肌膚， 因此，變得難W均勻地涂布粉底液。為了兼具柔軟的感觸和復(fù)原感，聚氨醋泡沫的ASKERF 硬度更優(yōu)選為40。~60。。
[0045] 聚氨醋泡沫的通氣阻力使用katotech株式會株式會社制造的KES-F8-AP1進(jìn)行測 定。具體而言，準(zhǔn)備剪切成厚度為8mm的樣品，通過柱塞/汽缸的活塞運(yùn)動輸送定流量空氣 至樣品并穿過樣品而向大氣中釋放時，將利用半導(dǎo)體差壓計測定的壓力損失作為通氣阻力 進(jìn)行評價。聚氨醋泡沫的通氣阻力低于2kPa-sec/m時，容易使液態(tài)粉底液浸透。聚氨醋 泡沫的通氣阻力超過250kPa?sec/m時，在涂布粉餅時容易發(fā)生結(jié)塊。如果聚氨醋泡沫的 通氣阻力為2kPa?sec/m~250kPa?sec/m，則可W減少液態(tài)粉底液的浸透量，可W在涂布 粉餅時不發(fā)生結(jié)塊。
[0046] 聚氨醋泡沫的拉伸強(qiáng)度根據(jù)JISK6400-5進(jìn)行測定。聚氨醋泡沫的拉伸強(qiáng)度低于 50kPa時，在使用時破裂的可能性升高。聚氨醋泡沫的拉伸強(qiáng)度更優(yōu)選為70kPaW上。
[0047] 調(diào)整原料的配方而制造聚氨醋泡沫，使其可W得到上述范圍的密度、ASKER F硬 度、通氣阻力及拉伸強(qiáng)度。
[0048] 如上所述，通過確定多元醇原料并進(jìn)一步調(diào)整設(shè)備及制造條件，可W制造密度為 60kg/m3~300kg/m3、ASKERF硬度為 30。~70。、通氣阻力為 2kPa.sec/m~250kPa.sec/ m、拉伸強(qiáng)度為50kPaW上的聚氨醋泡沫。
[0049] 通過將孔變細(xì)，可W在化妝粉撲用途中使用時，使皮膚觸感良好?？字睆娇蒞根據(jù) JISK6400-1進(jìn)行測定，優(yōu)選的孔直徑為250ymW下。
[0050] 運(yùn)樣的聚氨醋泡沫的孔細(xì)，不會如通常的干式聚氨醋泡沫那樣成為完全的連續(xù)氣 泡狀態(tài)，因此，可W大大降低在涂布液態(tài)粉底液時粉底液向泡沫內(nèi)部浸透。
[0051] 泡沫的孔結(jié)構(gòu)與通氣阻力及液態(tài)粉底液的浸透具有相關(guān)性。濕式聚氨醋泡沫或 NBR膠乳泡沫為低于2kPa?sec/m的通氣阻力，液態(tài)粉底液容易浸透。另一方面，通氣阻力 超過250kPa?sec/m時，在涂布粉餅時容易引起結(jié)塊。與此相對，通過機(jī)械發(fā)泡而制造的本 發(fā)明的聚氨醋泡沫，其通氣阻力為2kPa?sec/m~250kPa?sec/m，可W減少浸透的液態(tài)粉 底液的量。
[0052] 進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0053] 在本發(fā)明中，W多元醇和異氯酸醋為主成分，將整泡劑和催化劑作為助劑使用，根 據(jù)情況添加發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、顏料、抗氧化劑、抗菌劑等。
[0054] 多元醇單獨(dú)使用末端伯徑基化率為70% W上且數(shù)均分子量為1000~3000的2官 能多元醇，或者與其它多元醇進(jìn)行混合使所述2官能多元醇的含有率為全部多元醇的30質(zhì) 量％W上，優(yōu)選為50%質(zhì)量W上。作為其它多元醇，可W單獨(dú)使用或組合使用下列多元醇： 在聚氨醋泡沫的制造中所使用的聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚合物多元醇等?；旌纤?官 能多元醇和其它多元醇的情況下，只要全部多元醇的平均末端伯徑基化率為50%W上，就 可得到機(jī)械發(fā)泡中需要的起泡性及泡的穩(wěn)定性。 陽化5] 作為多異氯酸醋，可W單獨(dú)使用或組合使用下列異氯酸醋：在聚氨醋泡沫的制造 中使用的甲苯二異氯酸醋（TDI)、二苯基甲燒二異氯酸醋（MDI)等芳香族類異氯酸醋、六亞 甲基二異氯酸醋（皿I)、異佛爾酬二異氯酸醋（IPDI)、降冰片締二異氯酸醋（NBDI)、氨化二 苯基甲燒二異氯酸醋（MDI)、氨化苯二甲二苯基甲燒二異氯酸醋狂DI)等脂肪族類異氯酸 醋。
[0056] 一般而言，使用MDI及TDI，但在防止紫外線的黃變的目的下可W使用脂肪族異氯 酸醋。
[0057] 通過機(jī)械發(fā)泡進(jìn)行制造的情況下，為了確保生成的泡的穩(wěn)定性，優(yōu)選高粘度。另 夕F，可W通過加快樹脂化的反應(yīng)而防止由于泡的融合引起孔變大，因此，優(yōu)選MDI類的原 料。 陽05引在MDI類的原料中，聚合的MDI的量增加時，官能基團(tuán)數(shù)提高，拉伸性能惡化，因 此，優(yōu)選使用單體的MDI。由于純的單體MDI在常溫下為固體，因此，進(jìn)行加熱而制成液體 后使用?？蒞通過與多元醇部分地反應(yīng)而進(jìn)行預(yù)聚物化，或進(jìn)行碳化二亞胺改性，具有單體 MDI的特性并在常溫下成為液體。后者可W用簡便的裝置制造，因此優(yōu)選。
[0059] 作為整泡劑，可W使用例如將聚酸鍵與聚硅氧烷鍵組合的、聚氨醋泡沫用的娃酬 系的整泡劑。特別可W優(yōu)選使用W機(jī)械發(fā)泡用被出售的娃酬系整泡劑。
[0060] 作為催化劑，可W單獨(dú)使用或并用例如錫系、祕系等金屬催化劑或叔胺催化劑。為 了防止在攬拌中開始固化，可W使用感溫性催化劑。
[0061] 使用非活性氣體作為發(fā)泡氣體，在機(jī)械發(fā)泡時強(qiáng)制地與液態(tài)原料進(jìn)行混合。作為 非活性氣體，可W使用稀有氣體（氮、氛、氣等）、氮?dú)?、干燥空氣?？紤]成本時，優(yōu)選使用氮 氣或干燥空氣。
[0062] 輔助地使用發(fā)泡劑。作為發(fā)泡劑，優(yōu)選少量使用水與多異氯酸醋進(jìn)行反應(yīng)而產(chǎn)生 二氧化碳。作為發(fā)泡劑的水的配合比例優(yōu)選相對于多元醇100質(zhì)量份設(shè)為低于1. 0質(zhì)量份。
[0063] 作為發(fā)泡劑，可W使用通常的聚氨醋發(fā)泡中使用的二氯甲燒、各種氣利昂原料、環(huán) 戊燒、甲酸甲醋、液化二氧化碳等。 W64] 作為交聯(lián)劑，可W使用例如低分子量多元醇、例如1，4-下二醇、立徑甲基丙烷、乙 二醇、二乙二醇等及多胺、例如亞甲基雙二苯基聚胺、甲苯二胺等。
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