腈共聚物橡膠組合物、交聯(lián)性橡膠組合物和橡膠交聯(lián)物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及臘共聚物橡膠組合物、交聯(lián)性橡膠組合物和橡膠交聯(lián)物，更詳細(xì)而言， 設(shè)及能夠賦予常態(tài)物性良好且高溫和低溫條件下的耐壓縮永久變形性優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物 的臘共聚物橡膠組合物、W及使用該臘共聚物橡膠組合物得到的交聯(lián)性橡膠組合物和橡膠 交聯(lián)物。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直W來(lái)，臘橡膠(丙締臘-下二締共聚橡膠）活用其耐油性、機(jī)械特性、耐化學(xué) 試劑性等而被用作軟管、內(nèi)胎等汽車用橡膠部件的材料，另外，將臘橡膠的聚合物主鏈中的 碳-碳雙鍵進(jìn)行氨化而成的氨化臘橡膠(氨化丙締臘-下二締共聚橡膠）的耐熱性更優(yōu)異， 因此被用于密封件、帶、軟管、擋板等橡膠部件。并且，由于近年來(lái)的經(jīng)濟(jì)全球化，臘橡膠在 東南亞等高溫國(guó)家、俄羅斯等寒冷地區(qū)之類的范圍廣闊的國(guó)家中也得W應(yīng)用。
[0003] 作為運(yùn)種臘橡膠的組合物，例如專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了向氨化臘橡膠中配合白炭墨墨 和有機(jī)過(guò)氧化物而成的組合物。尤其是，該專利文獻(xiàn)1的目的在于改善耐熱性而不損害氨 化臘橡膠原本具備的機(jī)械強(qiáng)度、耐油性，在其具體實(shí)施例中公開(kāi)了使用艦值為7W下的艦 值極低的氨化臘橡膠（Zetpol2000)，并向其中配合比表面積為50m7gW上的白炭墨墨而成 的例子。然而，使用該專利文獻(xiàn)1公開(kāi)的臘橡膠組合物得到的橡膠交聯(lián)物得耐壓縮永久變 形性不充分，在用作密封材料的情況下，要求進(jìn)一步改善耐壓縮永久變形性。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)平9-3246號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[00化]發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明的目的在于，提供可賦予常態(tài)物性良好且高溫和低溫條件下的耐壓縮永久變形 性優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物的臘共聚物橡膠組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供使用運(yùn)種臘 共聚物橡膠組合物得到的交聯(lián)性橡膠組合物、W及將該交聯(lián)性橡膠組合物交聯(lián)而成的橡膠 交聯(lián)物。
[0006] 用于解決問(wèn)題的手段 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)： (1) 在俄羅斯等寒冷地區(qū)用作密封材料時(shí)存在如下問(wèn)題：密封材料在低溫環(huán)境下發(fā)生 凍結(jié)、壓縮永久變形會(huì)殘留，因此產(chǎn)生漏液等不良情況(低溫條件下的耐壓縮永久變形性不 良好）；w及 (2) 通過(guò)向艦值處于20~80的范圍的臘共聚物橡膠中配合比表面積處于20~48mVg的 范圍的白炭墨墨，將其交聯(lián)而得到的橡膠交聯(lián)物會(huì)良好地保持常態(tài)物性，同時(shí)，不僅高溫條 件下的耐壓縮永久變形性優(yōu)異，低溫條件下的耐壓縮永久變形性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā) 明。
[0007] 旨P，根據(jù)本發(fā)明，提供含有艦值為20~80的臘共聚物橡膠（A)和比表面積為 20~48m2/g的白炭墨墨（B)的臘共聚物橡膠組合物。
[0008] 本發(fā)明的臘共聚物橡膠組合物中，優(yōu)選的是，前述白炭墨墨（B)的含量相對(duì)于前述 臘共聚物橡膠（A) 100重量份為10~100重量份。
[0009] 本發(fā)明的臘共聚物橡膠組合物優(yōu)選還含有硅烷偶聯(lián)劑（C)。
[0010] 本發(fā)明的臘共聚物橡膠組合物中，優(yōu)選的是，前述硅烷偶聯(lián)劑（C)為乙締基系硅烷 偶聯(lián)劑和/或甲基丙締酷氧基系硅烷偶聯(lián)劑。
[0011] 本發(fā)明的臘共聚物橡膠組合物中，優(yōu)選的是，前述硅烷偶聯(lián)劑（C)的含量相對(duì)于前 述臘共聚物橡膠（A) 100重量份為0. 1~5重量份。
[0012] 另外，根據(jù)本發(fā)明，提供向上述臘共聚物橡膠組合物中配合交聯(lián)劑（D)而成的交聯(lián) 性橡膠組合物。
[0013] 本發(fā)明的交聯(lián)性橡膠組合物優(yōu)選還含有交聯(lián)助劑（E)。
[0014] 進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，提供將上述交聯(lián)性橡膠組合物交聯(lián)而成的橡膠交聯(lián)物。
[0015] 發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明，可提供能夠賦予常態(tài)物性良好且高溫和低溫條件下的耐壓縮永久變形性 優(yōu)異的橡膠交聯(lián)物的臘共聚物橡膠組合物、W及含有該臘共聚物橡膠組合物的交聯(lián)性橡膠 組合物、W及通過(guò)將該交聯(lián)性橡膠組合物交聯(lián)而得到的具有上述特性的橡膠交聯(lián)物。
【具體實(shí)施方式】 臘共聚物橡胺紀(jì)合物 本發(fā)明的臘共聚物橡膠組合物含有艦值為20~80的臘共聚物橡膠（A)和比表面積為 20~48m2/g的白炭墨墨（B)。
[0017]臘共聚物橡胺（A) 首先，針對(duì)本發(fā)明中使用的艦值為20~80的臘共聚物橡膠（A)進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中使用 的艦值為20~80的臘共聚物橡膠（AXW下簡(jiǎn)稱為"臘共聚物橡膠（A)"。）是至少將a，0-締 屬不飽和臘單體與能夠和其共聚的其它單體進(jìn)行共聚而得到的艦值為20~80的橡膠。
[001引作為a，e-締屬不飽和臘單體，只要是具有臘基的a，e-締屬不飽和化合物就 沒(méi)有特別限定，可列舉出例如丙締臘；a-氯丙締臘、a-漠丙締臘等a-面代丙締臘；甲 基丙締臘等a-烷基丙締臘等。運(yùn)些之中，優(yōu)選為丙締臘和甲基丙締臘，更優(yōu)選為丙締臘。 a，0-締屬不飽和臘單體可W單獨(dú)使用一種，也可W組合使用多種。
[0019] a，0 -締屬不飽和臘單體單元的含量相對(duì)于總單體單元優(yōu)選為10~60重量％、更 優(yōu)選為15-50重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為20~45重量％。a，0 -締屬不飽和臘單體單元的含量 過(guò)少時(shí)，所得交聯(lián)物的耐油性有可能降低，反之，a, 0-締屬不飽和臘單體單元的含量過(guò)多 時(shí)，耐寒性有可能降低。
[0020] 作為用于形成臘共聚物橡膠（A)且與a，0 -締屬不飽和臘單體進(jìn)行共聚的單體， 沒(méi)有特別限定，可優(yōu)選列舉出共輛二締單體。
[0021] 作為共輛二締單體，優(yōu)選為1，3-下二締、異戊二締、2, 3-二甲基-1，3-下二締、 1，3-戊二締、氯下二締等碳原子數(shù)4~6的共輛二締單體，更優(yōu)選為1，3-下二締和異戊二締， 特別優(yōu)選為1，3-下二締。共輛二締單體可W單獨(dú)使用一種，也可W組合使用多種。
[0022] 共輛二締單體單元(還包含進(jìn)行了氨化的部分）的含量相對(duì)于總單體單元優(yōu)選為 40~90重量％、更優(yōu)選為50~85重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為55~80重量％。通過(guò)含有共輛二締單體 單元，能夠使所得橡膠交聯(lián)物具有橡膠彈性。共輛二締單體單元的含量過(guò)少時(shí)，所得橡膠交 聯(lián)物的橡膠彈性有可能降低，反之，共輛二締單體單元的含量過(guò)多時(shí)，耐熱性、耐化學(xué)穩(wěn)定 性有可能受損。
[0023] 另外，本發(fā)明中使用的臘共聚物橡膠（A)可W是將a，0-締屬不飽和臘單體和共 輛二締單體與能夠和其共聚的其它單體進(jìn)行共聚而得到的。作為運(yùn)種其它單體，可例示出 乙締、a-締控單體、（甲基)丙締酸烷基醋單體("甲基丙締酸烷基醋單體和丙締酸烷基醋單 體"的意義。W下相同。）、（甲基）丙締酸烷氧基烷基醋單體、芳香族乙締基單體、含氣乙締 基單體等。
[0024] 作為a-締控單體，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~12的單體，可列舉出例如丙締、1-下締、 4-甲基-1-戊締、1-己締、1-辛締等。
[0025] 作為（甲基）丙締酸烷基醋單體，只要是丙締酸或甲基丙締酸與具有烷基的醇的醋 化合物，就沒(méi)有特別限定。作為運(yùn)種（甲基）丙締酸烷基醋單體，可列舉出（甲基）丙締酸甲 醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸下醋等。
[0026] 作為（甲基）丙締酸烷氧基烷基醋單體，只要是丙締酸或甲基丙締酸與具有烷氧基 烷基的醇的醋化合物，就沒(méi)有特別限定。作為運(yùn)種（甲基)丙締酸烷氧基烷基醋單體，可列舉 出巧基）丙締酸甲氧基甲醋、（甲基）丙締酸甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸乙氧基甲醋、（甲基） 丙締酸乙氧基乙醋、（甲基）丙締酸正丙氧基乙醋、（甲基）丙締酸異丙氧基乙醋、（甲基）丙締 酸正下氧基乙醋、（甲基）丙締酸異下氧基乙醋、（甲基）丙締酸叔下氧基乙醋、（甲基）丙締酸 甲氧基丙醋、（甲基）丙締酸甲氧基下醋等。
[0027] 作為芳香族乙締基單體，可列舉出例如苯乙締、a-甲基苯乙締、乙締基化晚等。 [002引作為含氣乙締基單體，可列舉出例如氣乙基乙締基酸、氣丙基乙締基酸、鄰S氣甲 基苯乙締、五氣苯甲酸乙締醋、二氣乙締、四氣乙締等。
[0029] 運(yùn)些可共聚的其它單體可W組合使用多種。其它單體單元的含量相對(duì)于總單體單 元優(yōu)選為50重量％ ^下、更優(yōu)選為30重量％ ^下、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％W下。
[0030] 本發(fā)明中使用的臘共聚物橡膠（A)的艦值為20~80,優(yōu)選為25~70、更優(yōu)