性的觀點(diǎn),甘油脂肪酸=醋的 含量可W是0. 3質(zhì)量%W上。
[0068] 從降低未硫化的橡膠的粘度和改善耐熱性、低空氣透過性和耐彎曲性的觀點(diǎn),在 甘油脂肪酸醋組合物中的甘油脂肪酸二醋和甘油脂肪酸=醋的總含量?jī)?yōu)選15至50質(zhì) 量%,更優(yōu)選17至50質(zhì)量%。
[0069] 特別地,從降低未硫化的橡膠的粘度和改善低空氣透過性、耐彎曲性和耐熱性的 觀點(diǎn),在甘油脂肪酸醋組合物中的甘油脂肪酸單醋的含量?jī)?yōu)選50至85質(zhì)量%,并且甘油脂 肪酸二醋和甘油脂肪酸=醋的總含量?jī)?yōu)選15至50質(zhì)量% ;在甘油脂肪酸醋組合物中的甘 油脂肪酸單醋的含量進(jìn)一步優(yōu)選50至80質(zhì)量%,并且甘油脂肪酸二醋和甘油脂肪酸=醋 的總含量?jī)?yōu)選20至50質(zhì)量% ;甘油脂肪酸單醋的含量?jī)?yōu)選50至85質(zhì)量%,并且甘油脂 肪酸二醋的含量?jī)?yōu)選15至50質(zhì)量% ;并且甘油脂肪酸單醋的含量進(jìn)一步優(yōu)選50至80質(zhì) 量%,并且甘油脂肪酸二醋的含量進(jìn)一步優(yōu)選20至50質(zhì)量%。
[0070] 同時(shí),在生產(chǎn)用于本發(fā)明的甘油脂肪酸醋組合物中,甘油在特定情況下作為未反 應(yīng)的原料殘留。從抑制耐熱性降低的觀點(diǎn),在甘油脂肪酸醋組合物中的甘油的含量?jī)?yōu)選10 質(zhì)量% ^下,更優(yōu)選5質(zhì)量% ^下,并且進(jìn)一步優(yōu)選3質(zhì)量%W下;從生產(chǎn)性的觀點(diǎn),其可W 是0. 3質(zhì)量%W上。
[0071] 在甘油脂肪酸醋組合物中,可W使用各自具有不同含量的兩種W上的甘油脂肪酸 單醋和甘油脂肪酸二醋。
[0072] 在本發(fā)明中,所使用的甘油脂肪酸醋組合物可W通過其中組合物由甘油脂酸生產(chǎn) 的醋化方法和其中油&脂肪等和甘油用作原料的醋交換方法來生產(chǎn),并且其中控制在甘油 脂肪酸醋組合物中的單醋的量的組合物的制造方法包括W下各方法1)至3):
[0073] I)其中脂肪酸組分和甘油組分的投入比在上述各個(gè)醋化方法和醋交換方法中改 變從而控制醋化時(shí)的平衡組成的方法。甘油可W通過進(jìn)一步蒸饋來除去。然而,就反應(yīng)特 性而言,認(rèn)為甘油脂肪酸單醋的量的上限為約65質(zhì)量% ;
[0074] 2)其中將在醋化方法和醋交換方法中獲得的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步進(jìn)行例如分子蒸饋 等的分饋從而獲得具有高純度的單醋的甘油脂肪酸醋組合物(通常95質(zhì)量% ^上)的方 法訊
[00巧]3)其中將通過方法1)獲得的甘油脂肪酸醋組合物與通過方法2)獲得的甘油脂肪 酸醋組合物W任意比混合從而獲得含有約65至95質(zhì)量%的單醋的甘油脂肪酸醋組合物的 方法。
[0076] 來源于天然產(chǎn)品的作為原料的油脂和脂肪酸的使用使得可W使用降低環(huán)境負(fù)荷 等的甘油脂肪酸醋組合物。
[0077] 進(jìn)一步,在用于本發(fā)明的甘油脂肪酸醋組合物中,可W使用其中控制了單醋的量 的市售品,并且市售品的實(shí)例包括例如硬脂酸單甘油醋巧heodolMS-60和ExcelS-95,Kao Co巧oration制造)等。
[007引在本發(fā)明中,在甘油脂肪酸醋組合物中的單甘油醋的含量(甘油脂肪酸單醋的含 量)示出通過GPC(凝膠滲透色譜法)分析根據(jù)W下等式(I)來測(cè)定的含量,并且其是指在 GPC分析中的單甘油醋與甘油、單甘油醋、甘油二醋(甘油脂肪酸二醋)和甘油S醋(甘油 脂肪酸S醋)的總和的面積比:
[0079] (I)
[0080] (在上述等式(I)中,G是在GPC分析中的甘油的面積;MG是在GPC分析中的單甘 油醋的面積;DG是在GPC分析中的甘油二醋的面積;并且TG是在GPC分析中的甘油S醋的 面積)。
[0081] GPC的測(cè)量條件在W下示出。 陽0間 GPC的測(cè)量條件:
[0083] 將GPC通過使用W下測(cè)量設(shè)備來測(cè)量,其中使作為洗脫液的THF(四氨巧喃)W 0. 6mL/分鐘的速度流動(dòng)從而在40°C的恒溫浴中穩(wěn)定色譜柱。通過將樣品溶解在THF中來 制備的1重量%的樣品溶液10yL注射入其中從而進(jìn)行測(cè)量:
[0084] 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):?jiǎn)畏稚⒕郾揭揖?br>[00化]檢測(cè)器:RI-8022(TosohCo巧oration制造)
[0086]測(cè)量?jī)x器:HPLC-8220GPC燈OSOhCo巧oration制造)
[0087] 分析柱:TSK-GELSUP邸HlOOO的兩個(gè)分析柱和TSK-GELSUP邸肥000的兩個(gè)分 析柱串聯(lián)連接(TosohCo巧oration制造)
[0088] 相似地,在甘油脂肪酸醋組合物中的甘油二醋的含量是指在GPC分析中的甘油二 醋與甘油、單甘油醋、甘油二醋和甘油S醋的總和的面積比。
[0089] 其中控制了單醋的使用量的甘油脂肪酸醋組合物的實(shí)例包括例如:其中脂肪酸具 有8個(gè)碳原子的含甘油辛酸醋的組合物、其中脂肪酸具有10個(gè)碳原子的含甘油癸酸醋的組 合物、其中脂肪酸具有12個(gè)碳原子的含甘油月桂酸醋的組合物、其中脂肪酸具有14個(gè)碳原 子的含甘油肉豆違酸醋的組合物、其中脂肪酸具有16個(gè)碳原子的含甘油棟桐酸醋的組合 物、其中脂肪酸具有18個(gè)碳原子的含甘油硬脂酸醋的組合物、其中脂肪酸具有22個(gè)碳原子 的含甘油山齋酸醋的組合物、和其中脂肪酸具有28個(gè)碳原子的含甘油褐煤酸醋的組合物 等。其中,優(yōu)選含甘油月桂酸醋的組合物、含甘油棟桐酸醋的組合物和含甘油硬脂酸醋的組 合物。將其中控制了單醋的量的W上甘油脂肪酸醋組合物的一種或兩種W上任意地選擇和 共混。
[0090] 從降低未硫化的橡膠的粘度和改善低空氣透過性和耐彎曲性的觀點(diǎn),基于100質(zhì) 量份的橡膠組分,用于本發(fā)明的橡膠組合物的甘油脂肪酸醋組合物(C)的配混量?jī)?yōu)選0.5 質(zhì)量份W上,更優(yōu)選1質(zhì)量份W上,進(jìn)一步優(yōu)選2質(zhì)量份W上,并且進(jìn)一步更優(yōu)選3質(zhì)量份 W上;并且從抑制橡膠的物理性能在硫化之后過度降低(膽存彈性模量的降低等)的觀點(diǎn), 其優(yōu)選20質(zhì)量份W下,更優(yōu)選15質(zhì)量份W下,進(jìn)一步優(yōu)選12質(zhì)量份W下,進(jìn)一步更優(yōu)選11 質(zhì)量份W下,進(jìn)一步更優(yōu)選10質(zhì)量份W下,優(yōu)選0. 5至20質(zhì)量份,更優(yōu)選1至15質(zhì)量份, 進(jìn)一步優(yōu)選2至12質(zhì)量份,進(jìn)一步更優(yōu)選3至11質(zhì)量份,并且進(jìn)一步更優(yōu)選3至10質(zhì)量 份。
[0091] 同時(shí),從降低未硫化的橡膠的粘度的觀點(diǎn),基于100質(zhì)量份的層狀或板狀粘±礦 物度),在本發(fā)明的橡膠組合物中的甘油脂肪酸醋組合物(C)的配混量?jī)?yōu)選0.1質(zhì)量份W 上,更優(yōu)選0. 25質(zhì)量份W上,并且進(jìn)一步優(yōu)選0. 5質(zhì)量份W上,進(jìn)一步更優(yōu)選1質(zhì)量份W 上;并且從抑制橡膠的物理性能在硫化之后過度降低(膽存彈性模量的降低等)的觀點(diǎn),其 優(yōu)選20質(zhì)量份W下,更優(yōu)選15質(zhì)量份W下,進(jìn)一步優(yōu)選12質(zhì)量份W下,進(jìn)一步更優(yōu)選10 質(zhì)量份W下,進(jìn)一步更優(yōu)選8質(zhì)量份W下,進(jìn)一步更優(yōu)選7質(zhì)量份W下,優(yōu)選0. 1至20質(zhì)量 份,更優(yōu)選0. 25至15質(zhì)量份,進(jìn)一步更優(yōu)選0. 25至10質(zhì)量份,進(jìn)一步更優(yōu)選0. 5至8質(zhì) 量份,并且更優(yōu)選1至7質(zhì)量份。
[0092] 同時(shí),從抑制耐熱性降低的觀點(diǎn),基于100質(zhì)量份的橡膠組分,在本發(fā)明的橡膠組 合物中的甘油的配混量?jī)?yōu)選0. 5質(zhì)量份W下,進(jìn)一步優(yōu)選0. 3質(zhì)量份W下,并且進(jìn)一步更優(yōu) 選0. 1質(zhì)量份W下;并且從生產(chǎn)性的觀點(diǎn),其可W是0.Ol質(zhì)量份W上。
[0093] 同時(shí),從抑制橡膠的物理性能在硫化之后過度降低(膽存彈性模量的降低等)的 觀點(diǎn),基于100質(zhì)量份的橡膠組分,在本發(fā)明的橡膠組合物中的甘油脂肪酸=醋的配混量 優(yōu)選0. 5質(zhì)量份W下,進(jìn)一步優(yōu)選0. 3質(zhì)量份W下,并且進(jìn)一步更優(yōu)選0. 1質(zhì)量份W下;并 且從生產(chǎn)性的觀點(diǎn),其可W是0.Ol質(zhì)量份W上。
[0094] 橡胺紀(jì)合物巧其制推方法:
[0095] 本發(fā)明的橡膠組合物可W與橡膠組分(A)、層狀或板狀粘±礦物度)和甘油脂肪 酸醋組合物(C)共混,并且除此W外,只要不損害本發(fā)明的目的,包括例如抗氧化劑、軟化 劑、硬脂酸、氧化鋒、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑和硫化劑等的通常用于橡膠工業(yè)的配混劑 可W適當(dāng)?shù)剡x擇和與其共混。市售品可W適當(dāng)?shù)赜米鱓上配混劑。
[0096] 同時(shí),將本發(fā)明的橡膠組合物通過W下來獲得:將橡膠組分(A)、層狀或板狀粘± 礦物度)和甘油脂肪酸醋組合物(C)與如果需要適當(dāng)選擇的各種配混劑借助例如漉和密煉 機(jī)等的混煉設(shè)備來混煉,然后將共混物加溫和擠出;并且將擠出物在成型之后硫化,因此其 可W適當(dāng)?shù)赜糜谳喬サ妮喬?gòu)件的用途,例如氣密層、輪胎胎面、底胎面、胎體、胎側(cè)部、和 胎圈部等。特別地,W上橡膠組合物可W適當(dāng)?shù)赜糜跉饷軐?,運(yùn)是因?yàn)槠涞涂諝馔高^性和耐 彎曲性優(yōu)異。因此,將本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選通過W下來獲得:將100質(zhì)量份的橡膠組分 (A)與優(yōu)選20質(zhì)量份W上的層狀或板狀粘±礦物度)和甘油脂肪酸醋組合物(C)共混,然 后將共混物混煉和硫化。其制造方法優(yōu)選包括:其中將100質(zhì)量份的橡膠組分(A)與優(yōu)選 20質(zhì)量份W上的層狀或板狀粘±礦物度)和甘油脂肪酸醋組合物(C)共混并且其中將共混 物然后混煉和硫化的步驟。W上已經(jīng)描述了各組分的配混量和優(yōu)選范圍。
[0097]將因此構(gòu)成的橡膠組合物導(dǎo)致未硫化的橡膠的粘度降低的原因和其低空氣透過 性、耐彎曲性和耐熱性也改善的原因如下推測(cè)。
[0098]本發(fā)明的橡膠組合物與橡膠組分、層狀或板狀粘±礦物和甘油脂肪酸醋組合物共 混。在此情況下,甘油脂肪