不含鹵素的阻燃聚碳酸酯的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明總體上設(shè)及熱塑性組合物并且更具體地設(shè)及不含面素的阻燃聚碳酸醋組 合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 自1962年面市W來，芳香族聚碳酸醋作為熱塑性樹脂已廣為人知并且是被接受 的，其適合于各種應(yīng)用（包括注塑、擠出和成膜)。運(yùn)些聚碳酸醋的化學(xué)、合成、性質(zhì)和應(yīng)用 (6:SchnellQtlChemistryandPhysicsofPolycarbonates,Interscience, 1964 和 QiristopherandFox的化7乃<3如6曲3沁s,Reinhold, 1962中被深入探討。雖然自焰性的 聚碳酸醋具有某種固有的防火性，但對(duì)防火性的不斷更加苛求的要求已引發(fā)為增進(jìn)運(yùn)種性 質(zhì)的無數(shù)嘗試。一種方法為向聚碳酸醋組合物中添加大量的面素，特別是漠或氯。面素可 由聚碳酸醋聚合物鏈攜帶(例如在美國(guó)專利號(hào)3, 751，400和3, 334, 154中所述的)或由單體 化合物攜帶巧日在美國(guó)專利號(hào)3, 382, 207中的)。然而，已發(fā)現(xiàn)大量面素的存在對(duì)聚碳酸醋 的性質(zhì)是有害的，并且無數(shù)的添加劑(例如出現(xiàn)在美國(guó)專利號(hào)3, 647, 747和3, 733, 295中的 那些）已被提議用W克服那些有害的影響。
[0003] 阻燃聚碳酸醋產(chǎn)品是可購得的，在其中并沒有包含漠化或氯化的阻燃添加劑。然 而，含氣的化合物被包括在內(nèi)W提供阻燃性。例如，在Costanzi等人名下的美國(guó)公開專利 申請(qǐng)?zhí)?007/0082995公開了不含面素的熱塑性阻燃組合物，其含有至少一種次憐酸金屬 鹽作為不含面素的阻燃劑和至少一種芳香族聚碳酸醋樹脂和/或它的共混物。所述阻燃組 合物可包括添加劑和填充劑，尤其含氣的乙締聚合物（當(dāng)組合物著火時(shí)，其顯示出預(yù)防樹脂 烙體滴落的作用）。Costanzi等人的公開內(nèi)容還提到由使用所述阻燃組合物所制成的模塑 熱塑性制品。
[0004] 在化romitsu等人名下的JP2008-143997提供聚碳酸醋樹脂組合物，其被認(rèn)為具 有出眾的剛性、自攻強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、流動(dòng)性和外觀，通過配混100Pts.Wt.的聚 碳酸醋樹脂和0.1-20pts.Wt.的丙締臘/苯乙締共聚物、0.1-30pts.Wt.的聚碳酸醋 低聚物、10-25Pts.Wt.的含憐阻燃劑、80-160Pts.Wt.的玻璃填充劑(玻璃纖維/玻璃薄 片的重量比率在0.2-4. 0的范圍內(nèi)）W及0.1-2. 5pts.Wt.的聚氣化締類聚合物(組分F) 制備而成。光學(xué)組件可由Hiromitsu等人的樹脂組合物模塑制成。
[0005] 化ichi等人在JP2005-206698中公開了阻燃聚碳酸醋樹脂組合物，其被認(rèn)為具 有出眾的耐濕熱性和出眾的熱穩(wěn)定性、加工性能、透明度等并具有未使用任何含氯或含漠 化合物而改善的阻燃性。通過配制含100至20Wt.%具有1. 2或更高的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)N的 芳香族聚碳酸醋樹脂的100pts.Wt.的聚碳酸醋與0.001至5pts.Wt.由式（B-I)或式 (B-2)表示的阻燃劑來制備所述聚碳酸醋組合物。
[0006] 在式（B-I)中，m為I至12的整數(shù)；并且M為堿金屬或堿±金屬；當(dāng)M為堿金屬時(shí) q為2并且當(dāng)M為堿±金屬時(shí)q為1。在式（B-2)中，Rf為具有總數(shù)為2至12個(gè)碳原子的 任選取代的全氣烷基基團(tuán)；M'為堿金屬或堿±金屬；并且n等于M'的化合價(jià)。
[0007] 頒給An等人的美國(guó)專利號(hào)7, 223, 804描述了含聚碳酸醋、具有約3至約7的抑 的沖擊改性劑W及基本上不含漠和氯的阻燃劑的熱塑性組合物。
[0008]Gallucci等人在美國(guó)專利號(hào)7, 259, 201中提供了薄膜，其含有基于所述薄膜總 重量的大于或等于約95Wt%的熱塑性樹脂W及基于所述薄膜總重量的約0.001Wt%至 約5.0Wt%的氣烷基橫酸鹽，其中所述熱塑性樹脂選自聚酷亞胺、聚酸酷亞胺、聚酸酷亞 胺諷W及包含至少那些熱塑性樹脂之一的共聚物、反應(yīng)產(chǎn)物和組合物；其中所述薄膜具有 化-94標(biāo)準(zhǔn)的VTM-O等級(jí)并且更進(jìn)一步地，其中存在按重量計(jì)小于或等于百萬分之2, 500的 漠。
[0009] 在Man油U等人名下的JP2004-043741描述了樹脂組合物，其被認(rèn)為具有高的剛 性和阻燃性、足夠的耐熱性、出眾的流動(dòng)性和低的模著色性，其由（G) 60-97質(zhì)量％的阻燃 樹脂組合物和（H) 3-40質(zhì)量％的纖維填充劑制成，所述阻燃樹脂組合物通過配混值）100 Pts.質(zhì)量的樹脂組合物（由（A) 5-60質(zhì)量％的接枝共聚物，其由含芳香族締基化合物單體 (a)和/或丙締臘化合物單體化）的單體接枝聚合成橡膠聚合物（r)產(chǎn)生，度）0-45質(zhì)量％ 的含所述單體單元（a)和/或所述單體單元化）的聚合物W及（C) 40-95質(zhì)量％的聚碳酸 醋樹脂組成）與巧）1-30Pts.質(zhì)量的憐酸醋基阻燃劑W及（F) 0.3-10Pts.質(zhì)量的紅憐 阻燃劑。
[0010] 化iba等人在美國(guó)專利號(hào)6, 174, 944中公開了阻燃聚碳酸醋樹脂組合物W及所述 組合物用于電氣和電子儀器及設(shè)備的外殼。所述組合物被認(rèn)為具有良好的流動(dòng)性和良好的 模塑加工性，可被模塑成具有良好外觀的薄壁模制品?；痠ba等人的組合物含有纖維填充 劑、祗締樹脂、復(fù)合橡膠基接枝共聚物、不含面素的憐酸鹽/醋化合物和聚四氣乙締的添加 劑組分。
[0011] 因此，在本領(lǐng)域中持續(xù)存在對(duì)具有改善的阻燃性的聚碳酸醋(其在組成中不包括 面化的阻燃劑）的需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 因此，本發(fā)明提供運(yùn)類不含漠化、氯化或氣化的阻燃添加劑的熱塑性模塑組合物。 根據(jù)化-94標(biāo)準(zhǔn)，本發(fā)明的熱塑性模塑組合物在I. 5mm時(shí)被評(píng)為V-O等級(jí)。
[0013] 本發(fā)明所具有的運(yùn)些及其它優(yōu)點(diǎn)和益處在下文的本發(fā)明詳述中將會(huì)顯而易見。
[0014] 發(fā)巧詳沐 現(xiàn)將出于示例性說明而非限制的目的來描述本發(fā)明。除了在操作實(shí)施例中，或其它地 方另外說明外，在說明書中所有表示數(shù)量、百分比等的數(shù)字在所有情況下應(yīng)理解為被術(shù)語 "約"修飾。
[0015] 本發(fā)明提供阻燃熱塑性模塑組合物，其由芳香族聚碳酸醋、沖擊改性劑、雙酪-A 二憐酸醋W及玻璃纖維制成，其中聚碳酸醋與雙酪-A二憐酸醋的比率小于約7. 5,其中玻 璃纖維與雙酪-A二憐酸醋的比率小于約2. 5,其中根據(jù)化-94在1. 5mm時(shí)的所述組合物被 評(píng)為VO等級(jí)，W及其中所述組合物不含面化的阻燃劑。
[001引 芳呑族聚碳酸酷 如本文使用的術(shù)語芳香族聚碳酸醋通常指的是均聚碳酸醋，W及共聚碳酸醋，其包括 聚醋碳酸醋。運(yùn)些材料為熟知的并且可商業(yè)購得?？赏ㄟ^已知的方法包括烙融醋交換方法 和界面縮聚方法（參見例如Schnell的"QiemistryandPhysicsofPolycarbonates", IntersciencePublishers, 1964)制備芳香族聚碳酸醋并且其可商業(yè)普遍購得，例如W MAKR0L0N名稱從BayerMaterialScience購得。
[0017] 適合用于制備芳香族聚碳酸醋的芳香族二徑基化合物符合式（I): 其中
A代表單鍵、Cl-至Cg-亞烷基、Cz-至Cg-次烷基（aA^idene)、Cg-至Ce-環(huán)次燒 基、-〇-、-SO-、-C0-、-S-、-s〇2-、Cg-至。2-亞芳基，可有與其稠合的其它芳香環(huán)(任選地含 有雜原子）或符合式（II)或（III)的基團(tuán)：
取代基B獨(dú)立地表示Cl-至Ci2-烷基，優(yōu)選甲基，X獨(dú)立地表示0、1或2,P代表1或 0,并且R5和R6單獨(dú)地為各個(gè)公選定并且各自彼此獨(dú)立地表示氨或Cl-至Ce-烷基，優(yōu)選 氨、甲基或乙基，公代表碳，并且m代表4至7的整數(shù)，優(yōu)選4或5,前提為在至少一個(gè)原子 Xi上，R5和R6均為烷基基團(tuán)。
[0018] 優(yōu)選的芳香族二徑基化合物為對(duì)苯二酪、間苯二酪、二徑基二酪、雙-(徑基苯 基）-Ci-Cs燒、雙-(徑基苯基）-Cs-Ce環(huán)燒、雙-