一種萘環(huán)化合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種糞環(huán)化合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，環(huán)境問題日益嚴(yán)重，國家對環(huán)保方面的要求也越來越嚴(yán)格。全國各大城市 頻現(xiàn)環(huán)保天價罰單。同時，隨著環(huán)境越來越惡化，人們對環(huán)境保護也逐漸重視，環(huán)保意識也 逐漸加強，在全社會已經(jīng)基本形成人人重視生態(tài)環(huán)境、自覺保護生態(tài)環(huán)境的良好氛圍。因 此，目前染料行業(yè)和印染行業(yè)在環(huán)保方面的壓力越來越大，形勢非常嚴(yán)峻。
[0003] 分散染料中間體在生產(chǎn)過程中污染都比較大，很少有企業(yè)能達(dá)標(biāo)并大量生產(chǎn)。日 前，由于污染事件頻發(fā)，直接導(dǎo)致部分染料中間體嚴(yán)重缺乏，價格直線飄升，從而導(dǎo)致分散 染料價格也直線暴漲。如此直接對染料行業(yè)W及印染行業(yè)產(chǎn)生巨大的成本壓力。
[0004] 所W，一支成本低廉、工藝環(huán)保、性能優(yōu)良的分散染料品種是染料行業(yè)及其市場所 迫切需要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了緩解染料行業(yè)和印染行業(yè)巨大的環(huán)保壓力、成 本壓力及改善分散染料性能較差的問題，提供了一種糞環(huán)化合物及其制備方法。利用本發(fā) 明的糞環(huán)化合物制備偶氮化合物的方法環(huán)保、成本低廉。利用本發(fā)明的偶氮化合物制得的 分散染料具有優(yōu)良的耐水洗牢度和較高的提升力，且經(jīng)分散染料染色后的布樣中禁用芳香 胺的含量符合Oeko-TexStandard100-2015的要求。
[0006] 本發(fā)明提供了一種如式1所示的偶氮化合物，
[0007]
[000引其中，Ri為C14的烷基或氨；R2為C1 4的烷基；
[0009] D天
[0010] 所述的Ri和R2中的Cl4的烷基各自獨立地優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下 基、異下基或叔下基。
[0011] 所述的D優(yōu)選
進一步優(yōu)選
[0012] 當(dāng)所述的D為1
時，所述的Ri優(yōu)選甲基或乙基。
[0013] 當(dāng)所述的D為I
時，所述的Ri優(yōu)選氨、甲基或乙基。
[0014] 當(dāng)所述的D為
時，所述的Ri優(yōu)選氨、甲基或乙基。
[001引當(dāng)所述的D為
巧，所述的Ri優(yōu)選氨、甲基或乙基。
[0016] 當(dāng)所述的D為
時，所述的Ri優(yōu)選氨、甲基或乙基。
[0017] 所述的偶氮化合物優(yōu)選自W下任一化合物：
[0018]
[0019]
[0020] 本發(fā)明還提供了一種所述的偶氮化合物的制備方法，其包括W下步驟：在溶劑中， 酸存在的條件下，將化合物3與糞環(huán)化合物2進行偶合反應(yīng)，即可，
[0021]
[0022] 其中，A為Cl、CHzCOO、H2PO4、服〇4或NO3。
[0023] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的偶合反應(yīng)指芳香族伯胺的重氮鹽（化合 物3)與芳胺（糞環(huán)化合物2)反應(yīng)生成偶氮化合物（化合物1)的反應(yīng)，其具體的反應(yīng)步驟 和條件可參照本領(lǐng)域中此類反應(yīng)進行選擇。
[0024] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的溶劑為本領(lǐng)域此類反應(yīng)的常規(guī)溶劑，優(yōu) 選為水。
[0025] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的偶合反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選0°C~5°C。
[0026] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的酸優(yōu)選鹽酸、醋酸、憐酸、硝酸和硫酸中 的一種或多種，進一步優(yōu)選鹽酸、醋酸和硫酸中的一種或多種，再進一步優(yōu)選硫酸和/或鹽 酸。
[0027] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的酸與所述的溶劑的體積比優(yōu)選0. 033~ 0. 042 ： 1〇
[0028] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的溶劑與所述的糞環(huán)化合物2的體積質(zhì)量 比優(yōu)選6血/邑。
[0029] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的糞環(huán)化合物2與化合物3摩爾比優(yōu)選 1. 1 ~1. 2 : 1。
[0030] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的偶合反應(yīng)的進程可W采用本領(lǐng)域中常規(guī) 監(jiān)測方法進行監(jiān)測（如濾紙滲圈法），一般將反應(yīng)液點樣于濾紙上，然后在樣點旁邊點一滴 糞環(huán)化合物2的溶液W兩者滲圈交集處不顯色為反應(yīng)終點。其中，（所述的"糞環(huán)化合物2 的溶液"為利用本領(lǐng)域中常規(guī)的可將糞環(huán)化合物2溶解的溶劑將糞環(huán)化合物2溶解得到的 溶液），所述偶合反應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選2h。
[0031] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的偶合反應(yīng)結(jié)束后還可對產(chǎn)物進行后處理 進一步純化產(chǎn)物。所述的后處理優(yōu)選包括W下步驟：將反應(yīng)液冷卻至室溫后過濾，濾餅用水 洗后干燥，即得到所述的偶氮化合物。所述的干燥溫度優(yōu)選50~70°C。
[0032] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的化合物3的制備方法可包括W下步驟： 無溶劑條件下，在酸存在的條件下，將亞硝酷硫酸與化合物8進行重氮化反應(yīng)，得到所述的 化合物3,即可，
[0033]
[0034] 所述的重氮化反應(yīng)指芳香族伯胺（化合物8)和亞硝酷硫酸在強酸介質(zhì)下，作用生 成重氮鹽（化合物3)的反應(yīng)，其具體的反應(yīng)步驟和條件可參照本領(lǐng)域中此類反應(yīng)的常規(guī)選 擇。
[0035] 所述的重氮化反應(yīng)中，所述的酸優(yōu)選鹽酸、醋酸和硫酸中的一種或多種，進一步優(yōu) 選硫酸。
[0036] 所述的重氮化反應(yīng)中，所述的化合物8與所述的亞硝酷硫酸的摩爾比優(yōu)選為 1 : 1 ~1. 1。
[0037] 所述的重氮化反應(yīng)中，所述的酸與所述的化合物8的質(zhì)量摩爾比為280 : 1。
[0038] 所述的重氮化反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選10~20°C，例如15°C。
[0039] 所述的重氮化反應(yīng)中，優(yōu)選將所述的酸與所述的亞硝酷硫酸混合后，再與所述的 化合物8混合反應(yīng)，即可。
[0040] 所述的重氮化反應(yīng)中，所述的"與所述的化合物8混合"優(yōu)地為將所述的化合物8 緩慢加入到所述的"所述的酸與所述的亞硝酷硫酸的混合液"中，所述的緩慢加入的時間為 1~1.化。
[0041] 所述的重氮化反應(yīng)的進程可W通過本領(lǐng)域中常規(guī)監(jiān)測方法（如TLC或冊LC)進行 監(jiān)測，一般W所述的化合物8消失時為反應(yīng)終點。所述的重氮化反應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選化~ 4h〇
[0042] 所述的重氮化反應(yīng)結(jié)束后優(yōu)選地不進行后處理直接用于所述的偶氮化合物的制 備中。
[0043] 所述的偶氮化合物的制備方法中，所述的糞環(huán)化合物2的制備方法可包括W下步 驟：將化合物4與化合物5進行反應(yīng)，得到所述的糞環(huán)化合物2,即可；
[0044]
[0045] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，具體的反應(yīng)步驟和條件可參照本領(lǐng)域中此類 反應(yīng)的常規(guī)選擇。
[0046] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的反應(yīng)可W在無溶劑或有溶劑的條件下 進行的，優(yōu)選在無溶劑的條件下進行。
[0047] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，當(dāng)所述的反應(yīng)在有溶劑條件下進行時，所述 的溶劑為本領(lǐng)域該類反應(yīng)的常規(guī)使用的溶劑，優(yōu)選無水乙醇。所述的溶劑與所述的化合物 4的體積質(zhì)量比優(yōu)選1. 31血/邑。
[0048] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的反應(yīng)優(yōu)選在無機堿的存在下進行，所 述的無機堿可為本領(lǐng)域該類反應(yīng)常規(guī)使用的無機堿，優(yōu)選氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳酸鐘、碳 酸氨鋼、碳酸氨鐘和碳酸鋼中的一種或多種，進一步優(yōu)選無水碳酸鋼。
[0049] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，當(dāng)加入無機堿時，所述的無機堿與所述的化 合物4的摩爾比優(yōu)選0. 5~0. 6 : 1。
[0050] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的反應(yīng)優(yōu)選在催化劑的催化作用下進 行，所述的催化劑為本領(lǐng)域中該類反應(yīng)的常規(guī)催化劑，優(yōu)選漠化鋼和/或艦化鐘。
[0051] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，當(dāng)加入催化劑時，所述的催化劑與所述的化 合物4的摩爾比優(yōu)選0. 22~0. 26 : 1。
[0052] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的化合物4與所述的化合物5的摩爾比 優(yōu)選1 : 1. 3~1. 5。
[0053] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選100°C~120°C。
[0054] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法，當(dāng)加入無機堿和催化劑后，優(yōu)選地將"化合物4、 無機堿和催化劑的混合物"加入到化合物5中進行反應(yīng)。
[00巧]所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述反應(yīng)的反應(yīng)進程可W通過本領(lǐng)域中常規(guī) 的監(jiān)測方法（如TLC或冊LC)進行監(jiān)測，一般W所述的化合物4消失時為反應(yīng)終點。
[0056] 所述的糞環(huán)化合物2的制備方法中，所述的反應(yīng)結(jié)束后還可包括W下后處理過 程：向反應(yīng)液中加水，升溫至70°C趁熱分層，收集有機相，加水后于室溫下調(diào)節(jié)PH至中性， 升溫至65~70°C，趁熱分層，收集有機相，蒸干，即可。所述反應(yīng)的后處理過程中，優(yōu)選用 30 %的氨氧化鋼的水溶液調(diào)節(jié)PH。
[0057] 本發(fā)明還提供了一種糞環(huán)化合物2，
[0058]
[0059] 其中，R郝R2的定義同前所述。
[0060] 所述的糞環(huán)化合物2優(yōu)選自W下任一化合物：
[0061]
[0062] 本發(fā)明還提供了一種所述的糞環(huán)化合物2的制備方法，其包括W下步驟：將化合 物4與化合物5進行反應(yīng)，得到所述的糞環(huán)化合物2,即可；
[0063]
[0064] 其反應(yīng)的條件和步驟同上所述。
[0065] 本發(fā)明還提供了一種所述的偶氮化合物在印花和/或染色中的應(yīng)用。
[0066] 所述的應(yīng)用，優(yōu)選為對織物的印花和/或染色。
[0067] 所述的織物優(yōu)選醋醋纖維、聚酷胺纖維、聚醋纖維和聚醋纖維混紡纖維制品中的 一種或多種，更優(yōu)選為聚醋纖維和/或聚醋纖維混紡纖維制品。
[0068] 所述的聚醋纖維混紡纖維制品指聚醋纖維與棉、毛、絲或麻等天然纖維混合紡紗 制成的制品。
[0069] 所述的聚醋纖維優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇醋纖維。
[0070] 所述的聚醋纖維混紡纖維制品優(yōu)選聚醋/棉混紡纖維制品或聚醋/羊毛混紡纖維 制品。
[0071] 所述的聚醋/棉混紡纖維制品是指聚醋纖維與棉纖維混合紡紗制成的紡織制品。
[0072] 所述的聚醋/羊毛混紡纖維制品是指聚醋纖維與羊毛纖維混合紡紗制成的紡織 制品。
[0073] 所述的聚醋纖維和聚醋纖維混紡纖維制品的存在形式可W為本領(lǐng)域的常規(guī)存在 形式，優(yōu)選為纖維、紗線、機織物、針織物或非織造物。
[0074] 所述的應(yīng)用，優(yōu)選地包括W下步驟；將所述的偶氮化合物按照本領(lǐng)域常規(guī)處理方 法（如砂磨）進行處理得到分散染料，接著用于所述織物的印花和/或染色。
[00巧]所述的應(yīng)用，更優(yōu)選地還包括W下步驟：（1)將所述的偶氮化合物按照本領(lǐng)域常 規(guī)處理方法（如砂磨）進行處理得到分散染料；（2)將所述的分散染料與水混合，在酸性條 件下，升溫至70°C，放入織物，在30分鐘內(nèi)將溫度升至130°C，保溫50分鐘，冷卻至90°C，即 可。
[0076] 所述的應(yīng)用中，所述的酸性條件優(yōu)選地通過醋酸進行調(diào)節(jié)，抑值優(yōu)選4~5。
[0077] 所述的應(yīng)用中，在所述冷卻后，還可包括還原清洗步驟，優(yōu)選包括：將織物放入含 有1克/升氨氧化鋼和3克/升連二硫酸二鋼的水溶液中，在80°C進行清洗，時間為20分 鐘。所述的含有1克/升氨氧化鋼和3克/升連二硫酸二鋼的水溶液的用量沒有特殊限定， 一般只要浸沒所述的織物進行清洗，即可。
[0078] 本發(fā)明中的室溫為10°C~30°C。
[007引本發(fā)明中的份數(shù)除特殊說明外，均指質(zhì)量份數(shù)。
[0080] 本