，之后攬拌均勻，進行水浴加熱至 105°C，并使用氮氣對其進行密封，將容器中的空氣排出，反應(yīng)15min后再將四口瓶移至冰 浴中，降低溫度至5°C，靜置后得對硝基苯酪；隨后將上述得到的對硝基苯酪和所得到的對 硝基苯甲醒混合均勻，同時加入1評e，攬拌15min，攬拌時溫度提升至40°C，反應(yīng)35min后， 趁熱過濾，得4, 4'-二硝基苯甲醇；最后取90mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38 %的氯化氨溶液和3g鋒粉 混合均勻，密封升溫至70°C，反應(yīng)比后，放入離屯、機中離屯、分離lOmin，轉(zhuǎn)速設(shè)定為80化/ min,之后取上清液放入容器中，對其進行減壓蒸饋，收集饋分，然后將饋分放入噴霧干燥機 中進行干燥處理，收集干燥物，即可得到4, 4'-二氨基二苯甲燒。
[0011] 本實例簡單易行，方法獨特新穎，不僅設(shè)備投資少，而且無任何污染，最終得到 4,4'-二氨基二苯甲燒黃色固體5. 5g，收率為85%。
[0012] 實例 2 首先取ISOg硝基苯放入反應(yīng)蓋中，向其中加入230mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%的甲醒溶液，密 封升溫至90°C，壓力升為1. 3MPa，攬拌反應(yīng)40min后，再緩慢加入83血質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的 氯化氨溶液和35mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %的硫酸溶液，溫度保持不變，繼續(xù)攬拌40min后，降溫 至28°C，過濾后得對硝基苯甲醒；然后取130g苯酪，放入裝有攬拌器、冷凝管、滴液漏斗和 溫度計的四口瓶中，W滴加形式向其中緩慢滴入70mL質(zhì)量濃度為62%的HN03溶液和35mL 質(zhì)量濃度為70 %的H2SO4溶液，控制在35min內(nèi)完成滴加，之后攬拌均勻，進行水浴加熱至 ll〇°C，并使用氮氣對其進行密封，將容器中的空氣排出，反應(yīng)ISmin后再將四口瓶移至冰 浴中，降低溫度至TC,靜置后得對硝基苯酪；隨后將上述得到的對硝基苯酪和所得到的對 硝基苯甲醒混合均勻，同時加入1. 5評e，，攬拌18min，攬拌時溫度提升至50°C，反應(yīng)40min 后，趁熱過濾，得4, 4'-二硝基苯甲醇；最后取IOOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%的氯化氨溶液和4g 鋒粉混合均勻，密封升溫至75°C，反應(yīng)1.化后，放入離屯、機中離屯、分離llmin，轉(zhuǎn)速設(shè)定為 83化/min,之后取上清液放入容器中，對其進行減壓蒸饋，收集饋分，然后將饋分放入噴霧 干燥機中進行干燥處理，收集干燥物，即可得到4, 4'-二氨基二苯甲燒。
[0013] 本實例簡單易行，方法獨特新穎，不僅設(shè)備投資少，而且無任何污染，最終得到 4,4'-二氨基二苯甲燒黃色固體6. 5g，收率為88%。
[0014]實例 3 首先取200g硝基苯放入反應(yīng)蓋中，向其中加入250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%的甲醒溶液，密 封升溫至l〇〇°C，壓力升為1. 5MPa，攬拌反應(yīng)50min后，再緩慢加入85血質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的 氯化氨溶液和40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %的硫酸溶液，溫度保持不變，繼續(xù)攬拌50min后，降溫 至30°C，過濾后得對硝基苯甲醒；然后取150g苯酪，放入裝有攬拌器、冷凝管、滴液漏斗和 溫度計的四口瓶中，W滴加形式向其中緩慢滴入SOmL質(zhì)量濃度為62%的HN03溶液和40mL 質(zhì)量濃度為70%的H2SO4溶液，控制在40min內(nèi)完成滴加，之后攬拌均勻，進行水浴加熱至 115°C，并使用氮氣對其進行密封，將容器中的空氣排出，反應(yīng)20min后再將四口瓶移至冰 浴中，降低溫度至l〇°C，靜置后得對硝基苯酪；隨后將上述得到的對硝基苯酪和所得到的 對硝基苯甲醒混合均勻，同時加入2評e，攬拌20min，攬拌時溫度提升至60°C，反應(yīng)45min 后，趁熱過濾，得4, 4'-二硝基苯甲醇；最后取105mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%的氯化氨溶液和5g 鋒粉混合均勻，密封升溫至80°C，反應(yīng)1.化后，放入離屯、機中離屯、分離12min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為 85化/min,之后取上清液放入容器中，對其進行減壓蒸饋，收集饋分，然后將饋分放入噴霧 干燥機中進行干燥處理，收集干燥物，即可得到4, 4'-二氨基二苯甲燒。
[0015] 本實例簡單易行，方法獨特新穎，不僅設(shè)備投資少，而且無任何污染，最終得到 4,4'-二氨基二苯甲燒黃色固體7. 5g，收率為90%。
【主權(quán)項】
1. 一種4, 4' -二氨基二苯甲烷的合成方法，其特征在于具體合成步驟為： (1) 取150~200g硝基苯放入反應(yīng)釜中，向其中加入200~250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%的 甲醛溶液，密封升溫至85~100°C，壓力升為1. 2~1. 5MPa，攪拌反應(yīng)30~50min后，再緩 慢加入80~85mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35 %的氯化氫溶液和30~40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的硫酸溶 液，溫度保持不變，繼續(xù)攪拌30~50min后，降溫至25~30°C，過濾后得對硝基苯甲醛； (2) 取100~150g苯酚，放入裝有攪拌器、冷凝管、滴液漏斗和溫度計的四口瓶中，以滴 加形式向其中緩慢滴入50~80mL質(zhì)量濃度為62%的ΗΝ03溶液和30~40mL質(zhì)量濃度為 70 %的H2S04溶液，控制在30~40min內(nèi)完成滴加，之后攪拌均勻，進行水浴加熱至105~ 115°C，并使用氮氣對其進行密封，將容器中的空氣排出，反應(yīng)15~20min后再將四口瓶移 至冰浴中，降低溫度至5~10°C，靜置后得對硝基苯酚； (3) 將上述得到的對硝基苯酚和步驟（1)所得到的對硝基苯甲醛混合均勻，同時加入 1~2gFe，攪拌15~20min，攪拌時溫度提升至40~60°C，反應(yīng)35~45min后，趁熱過濾， 得4, 4' -二硝基苯甲醇； (4) 取90~105mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%的氯化氫溶液和3~5g鋅粉混合均勻，密封升溫至 70~80°C，反應(yīng)1~1. 5h后，放入離心機中離心分離10~12min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為800~850r/ min，之后取上清液放入容器中，對其進行減壓蒸餾，收集餾分，然后將餾分放入噴霧干燥機 中進行干燥處理，收集干燥物，即可得到4, 4' -二氨基二苯甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4,4’-二氨基二苯甲烷的合成方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。首先在硝基苯中加入甲醛溶液、氯化氫溶液以及硫酸溶液后，生成對硝基苯甲醛；之后在苯酚中加入HNO3溶液和H2SO4溶液后，攪拌均勻，水浴升溫以及冰浴降溫，得對硝基苯酚；隨后將兩次分別得到的對硝基苯甲醛和對硝基苯酚混合在一起，加入Fe進一步生成4,4’-二硝基苯甲醇；最后將得到的4,4’-二硝基苯甲醇中加入鋅粉和氧化氫溶液后，進行離心分離、蒸餾、干燥，得到本發(fā)明制得的4,4’-二氨基二苯甲烷。本實例證明，該方法具有一定的普適性，反應(yīng)比較溫和，工藝簡單，生成設(shè)備要求低，制成的4,4’-二氨基二苯甲烷收率達到了85％以上。
【IPC分類】C07C209/36, C07C211/50
【公開號】CN105294446
【申請?zhí)枴緾N201510724018
【發(fā)明人】高大元, 張帆
【申請人】高大元
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年10月31日