出的乙醇酸的量。圖1是測定的乙醇酸重量百分含量對水和乙醇酸溶液 體系的折光指數(shù)圖，縱坐標為折光系數(shù)，橫坐標為乙醇酸重量百分含量。
[0028] 下面通過具體實施例進一步說明。
【具體實施方式】
[0029] 用下列非限定性示例進一步說明本發(fā)明的實施方式及效果。
[0030][實施例1]
[0031] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù) 為5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以20°C/min的升溫速度升溫至 112°C開始預聚，預聚2h后以20°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以 4KPa/min的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量 為14. 5%〇
[0032][實施例2]
[0033] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù) 為5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以15°C/min的升溫速度升溫至 112°C開始預聚，預聚2h后以15°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以 2KPa/min的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量 為 10. 7%。
[0034][實施例3]
[0035] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù) 為5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以10°C/min的升溫速度升溫至 112°C開始預聚，預聚2h后以1(TC/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以 2KPa/min的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量 為 8. 9%〇
[0036][實施例4]
[0037] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為 5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以5°C/min的升溫速度升溫至112°C開始預聚，預聚2h后以5°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以2KPa/min 的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量為7. 5%。
[0038][實施例5]
[0039] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為 5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以1°C/min的升溫速度升溫至112°C開始預聚，預聚2h后以1°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以2KPa/min 的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量為5. 6%。
[0040][實施例6]
[0041] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為 5。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以1°C/min的升溫速度升溫至112°C開始預聚，預聚2h后以1°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以lKPa/min 的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量為4. 7%。
[0042][實施例7]
[0043] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù) 為10。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以rc/min的升溫速度升溫至 112°C開始預聚，預聚2h后以1°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以 lKPa/min的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量 為 4. 1%。
[0044][實施例8]
[0045] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù) 為15。反應體系溫度從室溫升至90°C，待固體完全溶解后，以1°C/min的升溫速度升溫至 112°C開始預聚，預聚2h后以1°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以 lKPa/min的減壓速率提高真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量 為 0· 7%。
[0046][比較例1]
[0047] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑。反應體系溫度從室溫 升至90°C，待固體完全溶解后升溫至112°C開始預聚，預聚2h后升溫至20(TC，直至無水蒸 出。然后提高反應體系真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量為 22. 3%。
[0048][比較例2]
[0049] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑。反應體系溫度從室溫升 至90°C，待固體完全溶解后，以1°C/min的升溫速度升溫至112°C開始預聚，預聚2h后以 1°C/min的升溫速度升溫至200°C，直至無水蒸出。然后以lKPa/min的減壓速率提高真空 度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶收集液體中乙醇酸含量為18. 7%。
[0050][比較例3]
[0051] 向反應器中加入400g乙醇酸晶體和2g辛酸亞錫催化劑，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為 15。反應體系溫度從室溫升至90C，待固體完全?谷解后升溫至112C開始預聚，預聚2h后 升溫至200°C，直至無水蒸出。然后提高反應體系真空度至3KPa，直至沒有餾出物，接收瓶 收集液體中乙醇酸含量為13. 9%。
【主權(quán)項】
1. 一種聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：將乙醇酸晶體首先在 常壓條件下進行常壓縮聚反應，直至無水被蒸餾出為止；然后，進行減壓縮聚反應，使縮合 反應或酯交換反應繼續(xù)進行，直至沒有水被蒸餾出；其中，所述蒸餾使用蒸餾柱，蒸餾柱的 溫度為80~110°C，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為5-30。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙醇酸低聚物制備方法，其特征在于所述蒸餾柱內(nèi)加入填 料填充。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙醇酸低聚物制備方法，其特征在于蒸餾柱內(nèi)的填料選自 拉西環(huán)、鮑爾環(huán)、矩鞍形填料、階梯環(huán)填料、網(wǎng)體填料或球型填料中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于所述常壓縮聚反 應分段進行：第一階段預聚，反應溫度在乙醇酸的熔點和乙醇酸的沸點之間，反應時間為 0. 5~10小時；第二階段縮聚，在反應溫度112~220°C下，進行縮合反應或酯交換反應，直 至無水蒸出為止。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于所述減壓縮聚反 應，在反應溫度為112~220〇C，反應壓力為0.l-5KPa下進行。6. 根據(jù)權(quán)利要求5任一所述的聚乙醇酸低聚物制備方法，其特征在于所述減壓縮聚的 反應壓力為〇·l-3KPa。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6所述的聚乙醇酸低聚物制備方法，其特征在于所述減壓縮聚反 應的減壓速率為〇.l_5KPa/min。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~6任一所述的聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于所述減壓 縮聚反應后繼續(xù)進行加強縮聚反應。9. 據(jù)權(quán)利要求8所述的聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于所述加強縮聚反應在 反應溫度為112~220〇C，反應壓力為0.l-5KPa下進行，反應時間為0. 5-10小時。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙醇酸低聚物的制備方法，其特征在于所述常壓縮聚 反應的升溫速度為0. 6-20°C/min。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚乙醇酸低聚物的制備方法，主要解決現(xiàn)有技術中制備聚乙醇酸低聚物時乙醇酸轉(zhuǎn)化率較低，反應過程中易蒸出的技術問題，通過采用包括以下步驟：將乙醇酸晶體首先在常壓條件下進行常壓縮聚反應，直至無水被蒸餾出為止；然后，進行減壓縮聚反應，使縮合反應或酯交換反應繼續(xù)進行，直至沒有水被蒸餾出；其中，所述蒸餾使用蒸餾柱，蒸餾柱的溫度為80～110℃，蒸餾柱的理論塔板數(shù)為5-30的技術方案，較好的解決了該問題，可用于乙交酯的工業(yè)化生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C69/67, C07C67/08
【公開號】CN105315155
【申請?zhí)枴緾N201410354627
【發(fā)明人】肖田鵬飛, 王睿, 周文樂, 朱煜
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2014年7月24日