一種芐基叔胺及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種叔胺化合物，特別是涉及一種含芐基叔胺及其制備方法和在制備 海洋防污涂料中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 叔胺化合物廣泛應(yīng)用于精細(xì)化工行業(yè)，用于防污涂料就是其中的一種。日本專利 JP08-034770報(bào)道了一種蘆竹堿類叔胺，它是5,6_二氯蘆竹堿或2-甲基-5-氯蘆竹堿或 2-甲基-5-溴蘆竹堿或2-甲基_5,6_二溴蘆竹堿或1-甲基_5,6_二氯蘆竹堿或1-甲 基-2-甲基-6-溴蘆竹堿，具有良好防污活性，可用于制備海洋防污涂料。這種蘆竹堿類叔 胺生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高，限制了它的推廣使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)提供一種芐基叔胺及其制備方法和應(yīng)用，它以二 鹵代芐氯、仲胺為原料，簡(jiǎn)單易得，制備時(shí)在堿性物質(zhì)存下反應(yīng)，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，成本低，適 合生產(chǎn)，可用于制備海洋防污涂料。
[0004] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：一種芐基叔胺，其特征是它的結(jié) 構(gòu)為：
式中札為CH3或CH3〇12或CH3012012或（CH3)2CH或CH3CH2CH2012或（CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CHgSc(CH3)3C5??CHMCH3CEMCH3CH2CH2gSc(CH3)2CHgScCH3CH2CH2CH2gSc (CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CH或（CH3)3C乂為F或Cl或Br;X2為F或Cl或Br〇
[0005] 上述的芐基叔胺的制備方法，其特征是3,4 一二鹵取代芐氯與仲胺在堿性物質(zhì)存 在下反應(yīng)。
[0006] 上述的芐基叔胺在制備海洋防污涂料中的應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明的芐基叔胺的優(yōu)點(diǎn)是原料易得，容易制備，可作為海洋防污涂料的防污劑， 具有環(huán)境友好性。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 以下結(jié)合附實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0009] 實(shí)施例：1、芐基叔胺的制備 本發(fā)明所用的3,4 一二鹵取代芐氯的結(jié)構(gòu)式為：
式中乂:為F或C1或Br;X2為F或C1或Br。
[0010] 本發(fā)明所用的仲胺的結(jié)構(gòu)式為·
式中札為CH3或CH3012或CH3012012或（CH3)2CH或CH3CH2CH2012或（CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CHgSc(CH3)3C；R2^CHMCH3CEMCH3CH2CH2gSc(CH3)2CHgScCH3CH2CH2CH2gSc (CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CH或（CH3) 3C〇 toon] 制備的反應(yīng)式為：
其中上述反應(yīng)中所用的堿性物質(zhì)為上述的仲胺或氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉或碳 酸鉀或碳酸氫鈉或碳酸氫鉀；溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或水的一 種或幾種。
[0012]實(shí)施例 1.Synthsisof3,4_dichlor〇-N，N-dimethylphenylmethanamine(N，N-二甲基一 3,4 一二氯苯甲胺） 制備時(shí)，在配備加液漏斗、回流冷凝管、攪拌器的250ml三口瓶中，先加入97. 7g (0. 5mol)3,4-二氯節(jié)氯、42.Og(0. 5mol)碳酸氫鈉，然后在攪拌下用加液漏斗將68. 3g含 量為33%二甲胺水溶液（內(nèi)含22. 54g(0. 5mol)二甲胺）在30分鐘內(nèi)緩緩滴加到三口瓶中， 滴加完畢，升溫至80°C，繼續(xù)加熱反應(yīng)5小時(shí)后冷卻到室溫，加入10% (V/V)稀鹽酸水溶 液調(diào)pH不大于2,然后加入20ml二氯甲燒洗滌，分出有機(jī)層。再向水層中加入10% (w/ w)氫氧化鈉水溶液調(diào)pH不小于10,然后用60ml二氯甲烷分3次萃取，合并有機(jī)層，旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)除去二氯甲烷和未反應(yīng)的二甲胺，得N，N-二甲基一 3,4 一二氯苯甲胺粗產(chǎn)品。減壓 蒸餾，得精品。它的IR/HNMR結(jié)構(gòu)表征結(jié)果如下： IR(KBr): 3058cm1 是苯環(huán)上C-H的伸縮振動(dòng)吸收峰，2976 011^2944 011^2859cm1、 2850 011^2773cm1 是甲基、亞甲基C-Η伸縮振動(dòng)吸收峰，1594cm^1562011^1456cm1 是苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)吸收峰。
[0013] ^NMR(CDC13)：δ2. 21(s, 6Η),δ3. 35(s, 2Η),δ7. 13(q, 1Η),δ7. 36(d, 1H), δ7. 40(2，1H) 〇
[0014] t匪R(CDC13) :δ45. 30，δ63. 10，δ128. 20，δ130. 17，δ130. 75，δ130. 87， δ132. 29，δ139.42。
[0015] 2、海洋防污涂料的制備 所述的海洋防污涂料由樹脂溶液、增塑劑、填充料和防污劑所組成，它們的重量百分?jǐn)?shù) 范圍分別為25~60、1~20、1~30和5~40。所述的樹脂溶液是濃度范圍30~60% (重量百分濃度，下同）的丙烯酸銅樹脂有機(jī)溶劑溶液，所述的有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁 酯、二甲苯、甲苯、丁醇、環(huán)已酮、丁酮或甲基異丁基酮的一種或幾種；所述的增塑劑為凡士 林、氯化石蠟、鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯；所述的填充料為氧化鐵紅、滑石粉、 二氧化鈦、立德粉、氣相二氧化硅固體顆?；蜓趸\的一種或幾種；所述的防污劑為芐基叔 胺、氧化亞銅、二硫化四甲基秋蘭姆、吡啶硫酮鹽(銅鹽或鋅鹽)、吡啶三苯基硼或Seanine- 211中的一種或幾種。
[0016] 制備時(shí)，將55g上述的丙稀酸銅樹脂的甲苯溶液、9g凡士林、5g芐基叔胺、8g氧化 亞銅、5g吡啶三苯基硼、13g氧化鐵紅和5g氣相二氧化硅固體顆粒的混合物在一個(gè)含有瓷 珠的油漆振蕩器中振動(dòng)3小時(shí)，然后用100目的過濾器過濾，得海洋防污涂料組合物。
[0017] 防污性能的評(píng)價(jià)： 參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《防污漆樣板淺海浸泡試驗(yàn)方法》（GB/T5370-2007)，將防污涂洋涂刷 在板長(zhǎng)為350mm，寬為250mm，厚為3mm的低碳鋼實(shí)驗(yàn)樣板上，實(shí)驗(yàn)樣板采用帶槽長(zhǎng)方木條 兩頭使用鐵螺栓固定。將實(shí)驗(yàn)樣板掛在舟山市東極島浙江海洋學(xué)院水產(chǎn)養(yǎng)殖基地網(wǎng)箱養(yǎng)殖 區(qū)，分別于1，4,6月后測(cè)定空白樣板、涂刷有側(cè)鏈懸掛環(huán)氧基的丙烯酸樹脂和涂刷有制得 的防污涂料組合物的樣板，取得了相當(dāng)好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，如下表示。
[0018] 盡管已結(jié)合優(yōu)選的實(shí)施例描述了本發(fā)明，然其并非用以限定本發(fā)明，任何本領(lǐng)域 技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，能夠?qū)υ谶@里列出的主題實(shí)施各種改 變、同等物的置換和修改，因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)視所提出的權(quán)利要求限定的范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種芐基叔胺，其特征是它的結(jié)構(gòu)為式中Rl為CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或（CH 3) 2邸或邸3邸2邸2邸2或（CH 3)肥Η 2或CH 3邸2 畑3) CH或畑3) ;尺2為CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或畑3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或畑3)肥Η 2或CH 3邸2(邸3) CH或（邸3) sC ;Xi為F或Cl或Br ;Χ 2為F或Cl或化。2.權(quán)利要求1所述的芐基叔胺，其特征是制備方法是3,4-二面取代節(jié)氯與仲胺在堿 性物質(zhì)存在下反應(yīng)。3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的3,4-二面取代節(jié)氯的結(jié)構(gòu)式為式中Xi為F或C1或化；X 2為F或C1或化。4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的仲胺的結(jié)構(gòu)式為：式中Rl為CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或（CH 3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或（CH 3)肥Η 2或 邸3邸2畑3) CH或畑3) 3〇化為CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或畑3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或 畑3) 2C肥Η 2或CH 3邸2畑3) CH或畑3) 3C。5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的堿性物質(zhì)是權(quán)利要求4所述的的仲 胺或氨氧化鋼或氨氧化鐘或碳酸鋼或碳酸鐘或碳酸氨鋼或碳酸氨鐘。6.如權(quán)利要求1所述的芐基叔胺在制備海洋防污涂料的應(yīng)用。7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征是由丙締酸銅樹脂溶液、增塑劑、填充料和芐基 叔胺或氧化亞銅或二硫化四甲基秋蘭姆或化晚硫酬鹽(銅鹽或鋒鹽）或化晚Ξ苯基棚或Seanine- 211中的一種或幾種所組成，它們的重量百分?jǐn)?shù)范圍分別為25~60、1~20、 1~30和5~40。
【專利摘要】一種芐基叔胺及其制備方法和在制備海洋防污涂料中的應(yīng)用，在制備時(shí)3，4－二鹵取代芐氯與仲胺在堿性物質(zhì)存在下反應(yīng)。該芐基叔胺可用于海洋防污涂料的制備。該海洋防污涂料由丙烯酸銅樹脂溶液、增塑劑、填充料和芐基叔胺或氧化亞銅或二硫化四甲基秋蘭姆或吡啶硫酮鹽（銅鹽或鋅鹽）或吡啶三苯基硼或Seanine－211中的一種或幾種所組成，它們的重量百分?jǐn)?shù)范圍分別為25～60、1～20、1～30和5～40。本發(fā)明的芐基叔胺的優(yōu)點(diǎn)是原料簡(jiǎn)單易得,制備工藝簡(jiǎn)單可行，可作為海洋防污涂料的防污劑，具有環(huán)境友好性。
【IPC分類】C07C211/29, C09D7/12, C07C209/08, C09D5/16
【公開號(hào)】CN105315160
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201210541580
【發(fā)明人】徐煥志, 吳常文, 沈明, 孫靜亞, 桂福坤
【申請(qǐng)人】浙江海洋學(xué)院
【公開日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2012年12月14日