充分反應(yīng)，從而提高了物料利用率。
[0022] 而所用的催化劑為Mo03/Ti02-Si02，通過XRD、BET、ICP表征表明，Si0 2表面均勻分 散的Ti02可以使M〇0 3與載體SiO 2之間的相互作用力增強，從而使M〇0 3的分散狀態(tài)明顯改 善，提高了催化劑的催化活性。
[0023] 同時，M〇03/Ti02-Si0 2催化劑中各組分的含量對催化劑的催化活性有比較大影響， 此處采用的Mo03/Ti02-Si0jf化劑為18%1〇03/6%110 2-3102催化劑。在此過程中由于3102是載體，因此其含量對催化劑活性沒有較大的影響。
[0024] 如表二和表三所示： 表二、54°C的狀態(tài)下，雙酚A在此03和Ti02不同含量下2h內(nèi)的轉(zhuǎn)化率
表三、54°C的狀態(tài)下，異山梨醇在此03和Ti02不同含量下2h內(nèi)的轉(zhuǎn)化率
由表二和表三中可知在此03的含量為18%，TiO 2的含量為6%的時候，雙酚A和異山 梨醇轉(zhuǎn)化率都為最高值，因此，選用18 % Mo03/6 % Ti02-Si02催化劑可以大大提高雙酚A和 異山梨醇的酯化反應(yīng)速率。
[0025] 而利用醋酸對18% Mo03/6% Ti02-Si02催化劑進行浸泡處理，主要是因為弱B酸 會在18% Mo03/6% Ti02-Si02催化劑中產(chǎn)生酸位，其能夠使18% M〇03/6% Ti02-Si02催化劑 在酯化反應(yīng)的中的選擇性達到97%以上，而強B酸如濃硫酸雖然具有相對于弱B酸而言能 夠有效地提高18% Mo03/6% Ti02-Si02催化劑的催化活性，但是在反應(yīng)的過程中由于雙酚A 的羥基活性比較強，且強B酸往往都具有氧化性，因此，在此過程中雙酚A的羥基會被氧化 成為醚類物質(zhì)，導(dǎo)致強B酸對雙酚A的選擇性作用不足70%。
[0026] 在該過程中使用醋酸，主要是因為醋酸原料取用比較廣泛，且其基本沒有什么毒 性，因此，對于生產(chǎn)安全以及環(huán)境的保護都起到了重要作用。
[0027] 而且，將經(jīng)醋酸處理過的18% Mo03/6% Ti02-Si〇Jf化劑與草酸二甲酯的摩爾比 控制在1X10 9~5X10 5,這是由于當(dāng)經(jīng)醋酸處理過的18% Mo03/6% Ti02-Si〇df化劑與 草酸二甲酯的摩爾比超過5X 10 5之后，其對酯化反應(yīng)的催化效果沒有明顯的變化，因此為 了節(jié)省催化劑的用料從總整體考慮將經(jīng)醋酸處理過的18% Mo03/6% Ti02-Si02催化劑與草 酸二甲酯的摩爾比控制在5X10 5內(nèi)，如表四所示： 表四、54°C，2h狀態(tài)下經(jīng)醋酸處理過的18% Mo03/6% Ti02-Si〇Jf化劑與草酸二甲酯的 不同摩爾比與草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系
如表四，可見當(dāng)經(jīng)醋酸處理過的18% Mo03/6% Ti02-Si02催化劑與草酸二甲酯的摩爾 比為1 X 10 5時，從整體上來看是最為節(jié)約催化劑的，且又能夠保證草酸二甲酯的高效轉(zhuǎn)化 率。
[0028] 而且，在分子量達到20000~30000時停止縮聚反應(yīng)的，這樣可以保證最終產(chǎn)品的 分子量足夠長，從而也有利于保持雙酚A-異山梨醇型共聚物聚碳酸酯的剛性性能，同時也 便于在降解的時候，微生物能夠?qū)ふ业捷^多的易斷鍵，提高了其的降解能力。
[0029] 以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的保護范圍并不僅局限于上述實施 例，凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護范圍。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域 的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理前提下的若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也 應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：雙酚A和異山梨醇分別與草酸二甲酯在熔融 狀態(tài)下均勻混合進行酯化反應(yīng)，將兩者酯化后的反應(yīng)產(chǎn)物再進行聚合得到雙酚A-異山梨 醇型共聚物聚碳酸酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚碳酸酯合成工藝，包括以下步驟： 51、 將草酸二甲酯在溫度為54°C~59°C下熔化，將雙酚A和異山梨醇分別與該熔融狀 態(tài)下的草酸二甲酯進行均勻混合形成混合物； 52、 向S1中的兩混合物中均加入M〇03/Ti02-Si02催化劑，并保持該兩混合物的溫度為 65°C~70°C進行酯化反應(yīng)； 53、 將S2中酯化反應(yīng)后的兩混合物再次進行混合獲得新混合物，將新混合物的壓力控 制在lkPa~20kPa，溫度控制在220°C~280°C進行預(yù)縮聚反應(yīng)； 54、 將S3中預(yù)縮聚反應(yīng)后的產(chǎn)物加入到縮聚反應(yīng)器中，并控制壓力為0.OlkPa~5kPa， 溫度為250°C~310°C進行縮聚反應(yīng)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：S1中的草酸二甲酯與 雙酚A的摩爾比為0.90~1.35。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：S1中的草酸二甲酯與 異山梨醇的摩爾比為0. 95~1. 5。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：S2的MoO3/Ti02-Si02 催化劑為中M〇03的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%，Ti02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：M〇03/Ti02-Si02催化劑 與草酸二甲酯的摩爾比例為IX10 9~5X10 5。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：所述M〇03/Ti02-Si0df 化劑經(jīng)過弱B酸處理。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種聚碳酸酯合成工藝，其特征在于：所述弱B酸為醋酸。
【專利摘要】一種聚碳酸酯合成工藝，雙酚A和異山梨醇分別與草酸二甲酯在熔融狀態(tài)下均勻混合進行酯化反應(yīng)，將兩者酯化后的反應(yīng)產(chǎn)物再進行聚合得到雙酚A-異山梨醇型共聚物聚碳酸酯。該種雙酚A-異山梨醇型共聚物聚碳酸酯的鏈段中雙酚A和異山梨醇進行了無規(guī)則的排序，而由于異山梨醇本生就是生物質(zhì)的產(chǎn)物，且異山梨醇的仲碳羰基比雙酚A的酚羰基的活性低，從而在聚合反應(yīng)后的產(chǎn)物中，異山梨醇與草酸二甲酯所形成的酯基更容易受到微生物或降解酶的作用而斷裂。但與此同時，由于異山梨醇本身是手性結(jié)構(gòu)，因此，所得到的雙酚A-異山梨醇型共聚物聚碳酸酯即能夠保證雙酚A型聚碳酸酯的剛性特性，適合在汽車、電氣、建筑、包裝等領(lǐng)域應(yīng)用，且不會對自然環(huán)境造成污染。
【IPC分類】C08G64/16, C08G64/38
【公開號】CN105315445
【申請?zhí)枴緾N201510810084
【發(fā)明人】傅建永, 徐小武, 周志峰, 邱琪浩, 王晨曄, 吳召偉, 苗發(fā)展, 蔡裕杰
【申請人】寧波浙鐵大風(fēng)化工有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年11月20日