包含谷氨酸-n,n-二乙酸鹽（glda）、水和酶的組合物的制作方法
【專利說明】包含谷氨酸-N, N-二乙酸鹽（GLDA)、水和酶的組合物
[0001] 發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及包含至少10重量％的(谷氨酸-Ν,Ν-二乙酸）GLDA、至少10重量％的水 和一種或多種活性酶的組合物；其中GLDA與水的重量比處于5:6至5:1的范圍內(nèi)。
[0002] 盡管事實是相對于組合物的水含量，該水性組合物包含高含量的GLDA，但本發(fā)明 的組合物提供了酶保持其活性的優(yōu)點，即使以高堿性（highly alkaline)四鈉鹽的形式并 入該GLDA〇
[0003] 可以合適地以液體、凝膠或糊劑的形式提供根據(jù)本發(fā)明的組合物。根據(jù)本發(fā)明的 洗滌劑組合物的實例包括洗餐具組合物、洗衣洗滌劑和硬表面清潔組合物。
[0004] 發(fā)明背景 洗滌劑制劑通常包含多種不同的活性組分，包括助洗劑、表面活性劑、酶和漂白劑。已 經(jīng)開發(fā)了液體和凝膠化的洗滌劑制劑，因為這些產(chǎn)品提供了它們易于定量給料和/或它們 可以容易地被分散到水性清潔液體中的優(yōu)點。然而，在開發(fā)液體和凝膠化洗滌劑制劑中的 主要挑戰(zhàn)在于水性制劑中的酶特別是在堿性條件下趨于不穩(wěn)定的事實。
[0005] 鈣離子和鎂離子具有對通過洗滌劑組合物來除去污垢的負面影響。為了抵消這些 負面影響，通常將所謂的"助洗劑"（絡(luò)合劑）應(yīng)用在洗滌劑組合物中。
[0006] 基于磷的助洗劑，例如磷酸鹽，已經(jīng)在各種各樣的洗滌劑組合物中使用了許多 年。然而，作為向環(huán)保的洗滌劑組合物的增加的趨勢的一部分，已經(jīng)開發(fā)了替代的助洗劑并 且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了使這些替代的助洗劑進入商業(yè)洗滌劑產(chǎn)品的方式。谷氨酸-N，N-二乙酸鹽 (GLDA)、甲基-甘氨酸二乙酸鹽(MGDA)和檸檬酸鹽是商業(yè)洗滌劑產(chǎn)品中使用的環(huán)保的助洗 劑的實例。
[0007] 包含GLDA和水的可商購的液體洗滌劑制劑通常具有中性或弱堿性的PH。通常以 高堿性四鈉鹽的形式將GLDA并入到這些制劑中。這些制劑中的GLDA的量通常遠遠低于水 含量，并且添加酸以確保PH不會變成強堿性（strongly alkaline)。
[0008] 通常在包含酶的水性洗滌劑制劑中避免高堿性條件，因為在暴露于堿性條件時， 大多數(shù)酶迅速地失去活性。這是令人遺憾的，因為對于一些洗滌劑組合物，例如機器洗餐具 洗滌劑而言，強堿性PH是所需要的因為這實現(xiàn)了最好的洗滌結(jié)果。
[0009] 已經(jīng)做出了若干嘗試以制備在貯存和使用期間保持酶活性的堿性含酶洗滌劑制 劑。
[0010] W0 2004/009752描述了堿性液體洗滌劑組合物，其包含：1至60重量％的表面 活性劑、0.001至1.0%重量的芳基硼酸作為酶抑制劑、0.1至20%重量的一種或多種選 自甲酸、硼酸及其鹽的其它酶抑制劑、〇. 1至5.0重量％的蛋白酶和余量至100%重量的水。
[0011] W0 91/02792描述了在水溶液中pH 7-10和10-60°c的溫度的條件下，具有增加的 蛋白酶穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性的堿性蛋白水解酶。
[0012] EP-A 0 348 183描述了液體洗滌劑組合物，其包含表面活性劑、堿性蛋白酶和酶 穩(wěn)定體系，并且其特征在于以下附加特征的組合： a) 9. 5或更高的純液體pH， b) 在水性洗滌液體中0. 2%稀釋度下的為8. 5或更高的溶液pH， c) 在表述為％ Na20并滴定至pH7時，每g產(chǎn)品至少0. 5重量％的可滴定的堿度， d) 選自i)多元醇、ii)選自氧化硼、硼酸和堿金屬硼酸鹽的硼化合物、iii)鈣離子、 iv)多官能氨基化合物及其混合物的有效的酶穩(wěn)定劑體系，和 e) 5-80%的水含量， 由此在40. 6°C下貯存2周之后，所述液體洗滌劑組合物顯示出至少25%的其初始的酶 活性。
[0013] US 2007/0054829描述了包括包裝和在包裝中彼此分離的兩種液體清潔劑或洗滌 劑A和B的組合產(chǎn)品，并且包含以下組成： A. 10%至75重量％的一種或多種洗滌劑助洗劑， 0. 1%至10重量％的一種或多種酶， 24. 9%至89. 9%重量的水；和 B. 10%至75重量％的一種或多種洗滌劑助洗劑， 25%至90重量％的水， 其特征在于清潔劑或洗滌劑A具有6-9的pH值（20°C下)，清潔劑或洗滌劑B具有9 -14 的pH值（20°C下)，并且清潔劑或洗滌劑A和清潔劑或洗滌劑B兩者均不包含大于2重量％ 的漂白劑。
[0014] W0 2007/141527描述了包含基于氨基酸的助洗劑、通過助洗劑失去穩(wěn)定的酶和包 含一種或多種二價金屬化合物或鹽的用于酶的穩(wěn)定體系以及一種或多種非離子表面活性 劑的洗滌劑組合物。該專利申請的實施例描述了包含無漂白劑的液體洗餐具制劑的由PVA 制成的洗滌劑囊袋，所述制劑包含58. 7重量％的水、31.0重量％的60^、5. 5重量％的檸 檬酸、蛋白酶和淀粉酶。
[0015] DE 10 2011 000 889描述了機器洗餐具洗滌劑，其包含： ? 0.5-2重量％的一種或多種酶，其包括蛋白酶、脂肪酶或淀粉酶； ? 0. 1-2重量％的硼砂； ? 〇. 5-3重量％的磷酸酯； ? 10-30重量％的絡(luò)合劑； ? 10-30重量％的增溶劑； ? 2-10重量％的非離子表面活性劑； ? 10-30重量％的丙二醇；和 ?余量的水。
[0016] 作為絡(luò)合劑的實例提及了 GLDA。德國專利申請的實施例2描述了包含15重 量％0〇^ (液體）和32重量％水的洗滌劑組合物。
[0017] W0 2009/123322描述了包含助洗劑和基于蘋果酸的水溶性磺化共聚物的自動洗 碗機組合物。該國際專利申請的實施例5描述了包含53. 4重量％水、30. 0重量％ GLDA、 3. 6重量％檸檬酸、蛋白酶和淀粉酶的無漂白劑制劑。
[0018] 非在先公開的專利申請PCT/EP2012/074947描述了組合物，所述組合物包含 20-99. 7重量％的連續(xù)相，其包含GLDA、水和任選其它組分；和0. 3-80重量％的分散相，其 包含組合物重量的至少0. 3%的漂白劑粒子，所述漂白劑粒子具有至少10 Mm的粒度，其中 連續(xù)相包含至少10重量％的GLDA和至少10重量％的水，并且其中GLDA與水的重量比 處于5:6至5:1的范圍內(nèi)。該實施例描述了包含GLDA、水和酶的洗滌劑組合物。
[0019] 非在先公開的專利申請EP13171584. 9描述了包含連續(xù)相和至少0. 3重量％的包 括水溶性表面活性劑的懸浮粒子的可傾倒觸變的洗滌劑組合物，所述連續(xù)相包含至少10 重量％的氨基羧酸鹽螯合劑和至少10重量％的水，并且所述水溶性表面活性劑選自芳基磺 酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑及其組合。該實施例描述了包含GLDA、水和酶的洗 滌劑組合物。
[0020] 發(fā)明概述 本發(fā)明人已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)了如果適當?shù)卣{(diào)整水和GLDA之間的平衡，可以制備貯存穩(wěn) 定，包含酶、GLDA和水的洗滌劑組合物。
[0021] 本發(fā)明的一方面涉及包含至少10重量％的GLDA、至少10重量％的水和一種或 多種活性酶的組合物；其中GLDA與水的重量比處于5:6至5:1的范圍內(nèi)。
[0022] 盡管發(fā)明人不希望被理論所約束，但據(jù)信本發(fā)明組合物的相對高的GLDA含量導(dǎo) 致組合物中包含的水的強力結(jié)合，使得幾乎沒有水可用于形成對酶活性不利的高度苛性環(huán) 境（caustic environment)。
[0023] 本發(fā)明還提供了制備前述洗滌劑組合物的方法，所述方法包括使100重量份的 GLDA和水的液體混合物與10-300重量份的GLDA粉末組合，以產(chǎn)生液體洗滌劑基料，所述液 體混合物包含20-50重量％的GLDA和50-80重量％的水，并且所述GLDA粉末包含至少 65重量％的GLDA ;并且使液體洗滌劑基料與包含活性酶的酶配制劑組合。
[0024] 定義 如本文中所用的術(shù)語"谷氨酸-N，N-二乙酸鹽"或"GLDA"指的是谷氨酸-N，N-二乙酸 及其鹽。
[0025] 如本文中所用的術(shù)語"活性酶"指的是能夠選擇性催化某些(代謝）反應(yīng)的大生物 分子，例如蛋白質(zhì)。
[0026] 如本文中所用的術(shù)語"水溶性"意思是在20°C的蒸餾水中溶解度為至少0. 01 mol/ L、優(yōu)選為至少0· 1 mol/L〇
[0027] 除非另外指出，如本文中所用的術(shù)語"粒子"指的是以例如粉末、顆粒（grain)、粒 劑（granu 1 e )或片劑的形式的固體材料。
[0028] 如本文中所用的術(shù)語"漂白劑粒子"指的是包含在清潔過程期間通常遇到的條件 下，能夠釋放過氧化物（peroxygen )、氯或溴的漂白劑的粒子，特別是如果用溫度為5-80 °C 的水將本發(fā)明組合物稀釋10-1000倍。
[0029] 除非另外指出，每當在本文中提及水含量時，所述水含量包括未結(jié)合的(游離的） 水以及結(jié)合水。
[0030] 每當參數(shù)(例如濃度或比率）據(jù)稱為小于某一上限時，應(yīng)該理解為在不存在指定下 限的情況下，所述參數(shù)的下限為0。
[0031] 除非另外指出，每當在本文中將組分的量或濃度量化時，量化的量或量化的濃度 涉及所述組分本身，即使可能的常規(guī)實踐是以溶液或與一種或多種其它成分的共混物的形 式來添加這樣的組分。
[0032] 術(shù)語"包含"是以其通常含義在本文中使用，并且意思是包括、由...形成、 由...構(gòu)成、由...組成和/或基本上由...組成。換句話說，將術(shù)語定義為其提及的步驟、 組分、成分或特征不是窮舉性的。
[0033] 發(fā)明詳述 因此，本發(fā)明的一方面涉及包含至少10重量％的60^、至少10重量％的水和一種或 多種