已內(nèi)醋聚醋多元醇的數(shù)均分子量為2000-3000。
[0039] 在一些實(shí)施方案中，用于制備TPU的多元醇組分還包括一種或多種其它多元醇。 合適的其它多元醇的實(shí)例包括聚酸多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚硅氧烷多元醇、非聚已內(nèi)醋 聚醋多元醇或其任意組合。在其它實(shí)施方案中，用于制備TPU的多元醇組分不含一種或多 種運(yùn)些其它多元醇，和在一些實(shí)施方案中多元醇組分基本由上述聚已內(nèi)醋聚醋多元醇組 成。在其它實(shí)施方案中，用于制備TPU的多元醇組分不含聚酸多元醇。
[0040]運(yùn)些任選的其它多元醇也可描述為徑基封端的中間體。當(dāng)存在時(shí)，它們可包括一 種或多種徑基封端的非聚已內(nèi)醋聚醋、一種或多種徑基封端的聚酸、一種或多種徑基封端 的聚碳酸醋、一種或多種徑基封端的聚硅氧烷或其混合物。
[0041]合適的徑基封端的非聚已內(nèi)醋聚醋中間體包括具有約500至約10, 000、約700至 約5, 000或約700至約4, 000的數(shù)均分子量（Μη)和通常具有通常小于1. 3或小于0. 5的酸 值的線性非聚已內(nèi)醋聚醋。分子量通過檢驗(yàn)?zāi)┒斯倌軋F(tuán)而測(cè)定且設(shè)及數(shù)均分子量。聚醋中 間體可通過如下方法制備：（1) 一種或多種二醇與一種或多種二簇酸或酢的醋化反應(yīng)，或 者（2)醋交換反應(yīng)，即一種或多種二醇與二簇酸醋的反應(yīng)。通常超過多于1摩爾的二醇：酸 摩爾比是優(yōu)選的，W得到具有優(yōu)勢(shì)末端徑基的線性鏈。所需聚醋的二簇酸可W為脂族、環(huán)脂 族、芳族或其組合。可單獨(dú)或W混合物使用的合適二簇酸通常具有總計(jì)4-15個(gè)碳原子，且 包括：班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二燒二酸、間苯二甲酸、 對(duì)苯二甲酸和環(huán)己燒二簇酸等。也可使用W上二簇酸的酢，例如鄰苯二甲酸酢或四氨鄰苯 二甲酸酢等。己二酸通常是優(yōu)選的酸。反應(yīng)形成理想的非聚己內(nèi)醋聚醋中間體的二醇可W 為脂族、芳族或其組合，包括上文在增鏈劑部分中描述的二醇中的任一種，且具有總計(jì)2-20 或2-12個(gè)碳原子。合適的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-下二醇、1,4-下 二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-環(huán)己燒二甲醇、十亞甲基 二醇、十二亞甲基二醇及其混合物。
[0042]合適的徑基封端的聚酸中間體包括衍生自具有總計(jì)2-15個(gè)碳原子的二醇或多元 醇的聚酸多元醇。在一些實(shí)施方案中，使二醇或多元醇與含有具有2-6個(gè)碳原子的氧化締， 通常是氧化乙締或氧化丙締或其混合物的酸反應(yīng)。例如徑基官能聚酸可通過首先使丙二醇 與氧化丙締反應(yīng)，其后隨后與氧化乙締反應(yīng)而制備。由氧化乙締產(chǎn)生的伯徑基比仲徑基更 具反應(yīng)性，因此是優(yōu)選的。有用的商業(yè)聚酸多元醇包括包含與乙二醇反應(yīng)的氧化乙締的聚 (乙二醇）、包含與丙二醇反應(yīng)的氧化丙締的聚（丙二醇）、包含與四氨巧喃反應(yīng)的水的聚 (四亞甲基二醇）（PTMEG)。在一些實(shí)施方案中，聚酸中間體包括PTMEG。合適的聚酸多元醇 還包括氧化締的聚酷胺加合物，并且可包括例如包含乙二胺和氧化丙締的反應(yīng)產(chǎn)物的乙二 胺加合物、包含二亞乙基Ξ胺與氧化丙締的反應(yīng)產(chǎn)物的二亞乙基Ξ胺加合物和類似聚酷胺 類型的聚酸多元醇。共聚酸也可用于本文所述技術(shù)。典型的共聚酸包括THF與氧化乙締或 THF與氧化丙締的反應(yīng)產(chǎn)物。運(yùn)些可作為嵌段共聚物化lyTHFΒ和無規(guī)共聚物聚THFR由 BASF得到。各種聚酸中間體通常具有如通過檢驗(yàn)?zāi)┒斯倌軋F(tuán)而測(cè)定的數(shù)均分子量（Μη),其 為大于約700,例如約700至約10, 000、約1000至約5000,或者約1000至約2500的平均 分子量。在一些實(shí)施方案中，聚酸中間體包括兩種或更多種不同分子量聚酸的共混物，例如 2000Μ。和 1000Μ。PTMEG的共混物。
[0043]合適的徑基封端聚碳酸醋包括通過二醇和碳酸醋反應(yīng)而制備的那些。通過引用 將美國專利No. 4, 131，731關(guān)于徑基封端的聚碳酸醋及其制備的公開內(nèi)容并入本文中。運(yùn) 類聚碳酸醋通常為線性的且具有末端徑基，基本不含其它末端基團(tuán)。必要反應(yīng)物為二醇和 碳酸醋。合適的二醇選自含有4-40,或者甚至4-12個(gè)碳原子的環(huán)脂族和脂族二醇，和每 分子含有2-20個(gè)烷氧基的聚氧化締二醇，其中各烷氧基含有2-4個(gè)碳原子。合適的二醇 包括含有4-12個(gè)碳原子的脂族二醇，例如1，4-下二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二 醇、1，6-2, 2, 4-Ξ甲基己二醇、1，10-癸二醇、氨化二亞油基二醇、氨化二油基二醇；和環(huán)脂 族二醇，例如1，3-環(huán)己二醇、1，4-二徑甲基環(huán)己燒、1，4-環(huán)己二醇、1，3-二徑甲基環(huán)己燒、 1，4-內(nèi)亞甲基-2-徑基-5-徑甲基環(huán)己燒和聚亞烷基二醇。用于反應(yīng)中的二醇取決于最 終產(chǎn)物中所需的性能可W為單一二醇或者二醇的混合物。徑基封端的聚碳酸醋中間體通常 為本領(lǐng)域和文獻(xiàn)中已知的那些。合適的碳酸醋選自含有5-7元環(huán)的碳酸亞烷基醋。用于本 文中的合適碳酸醋包括碳酸亞乙醋、碳酸Ξ亞甲醋、碳酸四亞甲醋、碳酸1，2-亞丙醋、碳酸 1，2-亞下醋、碳酸2, 3-亞下醋、碳酸1，2-亞乙醋、碳酸1，3-亞戊醋、碳酸1，4-亞戊醋、碳 酸2, 3-亞戊醋和碳酸2, 4-亞戊醋。適于本文中的還有碳酸二烷基醋、環(huán)脂族碳酸醋和碳 酸二芳基醋。碳酸二烷基醋可在各烷基中含有2-5個(gè)碳原子，其具體實(shí)例為碳酸二乙醋和 碳酸二丙醋。環(huán)脂族碳酸醋，尤其是二環(huán)脂族碳酸醋可在各環(huán)結(jié)構(gòu)中含有4-7個(gè)碳原子，且 可存在運(yùn)類結(jié)構(gòu)中的一個(gè)或兩個(gè)。當(dāng)一個(gè)基團(tuán)為環(huán)脂族時(shí)，另一個(gè)可W為烷基或芳基。另 一方面，如果一個(gè)基團(tuán)為芳基，則另一個(gè)可W為烷基或環(huán)脂族。各芳基中可含有6-20個(gè)碳 原子的合適碳酸二芳基醋的實(shí)例為碳酸二苯醋、碳酸二甲苯醋和碳酸二糞基醋。
[0044] 合適的聚硅氧烷多元醇包括α-Ω-徑基或胺或簇酸或硫醇或環(huán)氧基封端的聚娃 氧燒。實(shí)例包括用徑基或胺或簇酸或硫醇或環(huán)氧基封端的聚（二甲基硅氧烷）。在一些實(shí) 施方案中，聚硅氧烷多元醇為徑基封端的聚硅氧烷。在一些實(shí)施方案中，聚硅氧烷多元醇具 有300-5000或400-3000的數(shù)均分子量。
[0045] 聚硅氧烷多元醇可通過聚硅氧烷氨化物與脂族多元醇或聚氧化締醇之間的脫氨 反應(yīng)W將醇類徑基引入聚硅氧烷骨架上而得到。合適的實(shí)例包括α-Ω-徑丙基封端的聚 (二甲基硅氧烷）和α-Ω-氨基丙基封端的聚（二甲基硅氧烷），二者都是市售的材料。其 它實(shí)例包括聚（二甲基硅氧烷）材料與聚（氧化締）的共聚物。
[0046] 在一些實(shí)施方案中，用于制備TPU的多元醇組分還包括（或基本由其組成，或甚至 由其組成）聚已內(nèi)醋聚醋多元醇和一種或多種選自聚酸多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚娃氧 燒多元醇、非聚已內(nèi)醋聚醋多元醇或其任意組合的其它多元醇。
[0047] 在一些實(shí)施方案中，熱塑性聚氨醋利用基本由聚已內(nèi)醋聚醋多元醇組成的多元醇 組分制備。在一些實(shí)施方案中，熱塑性聚氨醋利用由聚已內(nèi)醋聚醋多元醇組成的多元醇組 分制備。 陽〇4引增鏈劑
[0049] 本文所述TPU組合物使用：（C)包含至少一種通式冊(cè)-(邸2)Χ-0Η的二醇增鏈劑的 增鏈劑組分制備，其中X為9-16的整數(shù)。在其它實(shí)施方案中，X為9-12的整數(shù)。在其它實(shí) 施方案中，X為9或12的整數(shù)。 陽化0] 有用的二醇增鏈劑包括1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一燒二醇、1，12-十二 燒二醇或其組合。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑組分包括（或基本由其組成，或甚至由其組 成）1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一燒二醇、1，12-十二燒二醇或其組合。在一些實(shí) 施方案中，增鏈劑組分包括（或基本由組成，或甚至由其組成）1,9-壬二醇、1,12-十二燒二 醇或其組合。
[0051] 在一些實(shí)施方案中，增鏈劑組分還可包括一種或多種其它增鏈劑。不對(duì)運(yùn)些其它 增鏈劑作過多限制，并可包括二醇（除上述那些之外）、二胺及其組合。
[0052] 合適的其它增鏈劑包括較小的多徑基化合物，例如具有2-20,或者2-12,或者 2-10個(gè)碳原子的較低級(jí)脂族或短鏈二醇。合適的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙 二醇、1，4-下二醇度DO)、1，6-己二醇（皿0)、1，3-下二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-環(huán) 己燒二甲醇（CHDM)、2, 2-雙[4-(2-徑基乙氧基）苯基]丙烷（肥PP)、六亞甲基二醇、庚二 醇、壬二醇、十二燒二醇、乙二胺、下二胺、六亞甲基二胺和徑乙基間苯二酪（肥時(shí)等及其混 合物。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑包括抓0、皿0或其組合。在一些實(shí)施方案中，增鏈劑包括 抓0。可使用其它二醇，例如芳族二醇，但在一些實(shí)施方案中，本文所述TPU基本不含或者甚 至完全不含運(yùn)類材料。
[0053] 在一些實(shí)施方案中，其它增鏈劑包括環(huán)增鏈劑。合適的實(shí)例包括CHDM、肥PP、肥R 及其組合。在一些實(shí)施方案中，其它增鏈劑包括芳族環(huán)增鏈劑，例如肥PP、肥R或其組合。 在一些實(shí)施方案中，其它增鏈劑包括脂族環(huán)增鏈劑，例如CHDM。在一些實(shí)施方案中，其它增 鏈劑基本不含，或甚至完全不含芳族增鏈劑，例如芳族環(huán)增鏈劑。在一些實(shí)施方案中，其它 增鏈劑基本不含，或甚至完全不含聚硅氧烷。
[0054] 熱塑性聚氨醋組合物
[0055] 本文所述組合物為TPU組合物。它們包含一種或多種TPU。運(yùn)些TPU通過使如下 組分反應(yīng)而制備：a)上述多異氯酸醋組分；b)上述包含至少一種聚已內(nèi)醋聚醋多元醇的多 元醇組分訊C)上述包括至少一種通式冊(cè)-(CH2)x-0H的二醇增鏈劑的增鏈劑組分，其中X 為9至約16的整數(shù)。
[0056] 所得TPU的肖氏D硬度小于70,在一些實(shí)施方案中小于60,和在其它實(shí)施方案中 不大于50,如通過ASTMD2240所測(cè)。在其它實(shí)施方案中，運(yùn)些硬度值可適用于總TPU組合 物，即所得TPU組合物的肖氏D硬度小于70,在一些實(shí)施方案中小于60,和在其它實(shí)施方案 中不大于50。
[0057] 所得TPU也可具有小于36的霧度值，如通過ASTMD1003所測(cè)。 陽化引所得TPU也可具有動(dòng)態(tài)機(jī)械分析（DMA)值（其回復(fù)性能的指征），在1.化ad/s下測(cè)得小于0. 1880,和DMA值在10化ad/s下測(cè)得小于0. 2660。DMA測(cè)試通過在如下條件 下完成動(dòng)態(tài)頻率掃描而完成：利用rheometricsARES系統(tǒng)