聚酰亞胺、樹(shù)脂膜及金屬包覆層疊體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚酷亞胺、W及利用所述聚酷亞胺的樹(shù)脂膜及金屬包覆層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，隨著電子設(shè)備的小型化、輕量化、節(jié)省空間化的進(jìn)展，薄且輕量、具有 曉性、即便反復(fù)彎曲也具有優(yōu)異的耐久性的曉性印刷配線板（FPC;FlexiblePrinted Circuits)的需求增大。FPC即便在有限的空間也可實(shí)現(xiàn)立體且高密度的封裝，因此例如在 硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器（HardDiskDrive,皿D)、數(shù)字多功能光盤(pán)值igitalVersatileDisc,DVD)、 移動(dòng)電話等電子設(shè)備的可移動(dòng)部分的配線、或纜線（cable)、連接器等零件中其用途不斷擴(kuò) 大。
[0003] 除了所述高密度化外，由于設(shè)備的高性能化取得進(jìn)展，因此還必須應(yīng)對(duì)傳送信號(hào) 的高頻化。在傳送高頻信號(hào)時(shí)，若在信號(hào)的傳送路徑中存在阻抗發(fā)生變化的點(diǎn)，則在所述點(diǎn) 產(chǎn)生電磁波的反射，而產(chǎn)生電信號(hào)的損失或信號(hào)波形的混亂等問(wèn)題。因此，F(xiàn)PC的阻抗整合 性成為重要的特性。為了應(yīng)對(duì)高頻化，而使用FPC，其將W低介電常數(shù)、低介電損耗正切為特 征的液晶聚合物制成介電體層。然而，液晶聚合物雖然介電特性優(yōu)異，但耐熱性或與金屬錐 的粘接性有改善的余地。
[0004] 為了改善耐熱性或粘接性，而提出將聚酷亞胺作為絕緣層的金屬包覆層疊體（專 利文獻(xiàn)1)。根據(jù)專利文獻(xiàn)1，已知由于通常單體使用脂肪族系的高分子材料，而介電常數(shù)降 低，使用脂肪族（鏈狀）四簇酸二酢而得的聚酷亞胺的耐熱性明顯低，因此無(wú)法供于焊接等 加工，而在實(shí)用上存在問(wèn)題，但若使用脂肪族四簇酸二酢，則與鏈狀者相比，可獲得耐熱性 提高的聚酷亞胺。然而，此種聚酷亞胺膜雖然lOGHz時(shí)的介電常數(shù)為3. 2W下，但介電損耗 正切超過(guò)0. 01，介電特性仍不充分。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開(kāi)2004-358961號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引[發(fā)明所欲解決的課題]
[0009] 本發(fā)明在于提供一種可應(yīng)對(duì)伴隨著電子設(shè)備的小型化?高性能化的高頻化的聚酷 亞胺、樹(shù)脂膜及金屬包覆層疊體。
[0010] [解決問(wèn)題的技術(shù)手段]
[0011] 為了解決所述課題，本發(fā)明者等人發(fā)現(xiàn)，具有特定二胺結(jié)構(gòu)的聚酷亞胺具有低的 介電損耗正切，通過(guò)在絕緣樹(shù)脂層中使用所述聚酷亞胺，而可獲得高頻區(qū)域的阻抗整合性 優(yōu)異的FPC等電路基板，從而完成了本發(fā)明。
[0012] 目P，本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜具有單層或多層的聚酷亞胺層，且所述聚酷亞胺 層的至少一層為熱線膨脹系數(shù)為IX10 6(1/口~30X10 6(1/口的范圍內(nèi)的非熱塑性聚酷 亞胺層。并且，本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜的特征在于：所述非熱塑性聚酷亞胺層是使包含 芳香族四簇酸酢的酸酢成分、與二胺成分反應(yīng)而得，所述二胺成分包含二聚酸的兩個(gè)末端 簇酸基被一級(jí)氨基甲基或氨基取代而成的二聚酸型二胺及芳香族二胺，并且包含所述二聚 酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分而為1摩爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)的聚酷亞胺。
[0013] 本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜中，所述二聚酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分，可為4摩 爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)。
[0014] 本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜中，所述芳香族四簇酸酢可為選自由均苯四甲酸 ?。≒MDA)、3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酢度PDA)、3,3'，4,4'-二苯甲酬四甲酸二酢 度TDA)及3,3'，4,4'-二苯基諷四甲酸二酢（DSDA)所組成的組群的一種W上。
[0015] 本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜中，所述芳香族二胺可為選自由2,2'-二乙締基-4， 4'-二氨基聯(lián)苯（VAB)、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯（m-TB)、2,2'-二乙基-4， 4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'，6,6'-四甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二苯基-4,4'-二 氨基聯(lián)苯及9,9-雙（4-氨基苯基）巧所組成的組群的一種W上。
[0016] 本發(fā)明的第1觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜中，所述非熱塑性聚酷亞胺層可為基礎(chǔ)膜層，并且可 具有層疊于所述基礎(chǔ)膜層的熱塑性聚酷亞胺層。此時(shí)，所述熱塑性聚酷亞胺層是使包含芳 香族四簇酸酢的酸酢成分、與二胺成分反應(yīng)而得，所述二胺成分可包含二聚酸的兩個(gè)末端 簇酸基被一級(jí)氨基甲基或氨基取代而成的二聚酸型二胺及芳香族二胺，并且可包含所述二 聚酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分而為1摩爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)的聚酷亞胺。
[0017] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體具備絕緣樹(shù)脂層與金屬層，且所述絕緣樹(shù) 脂層具有包含基礎(chǔ)膜層的多層的聚酷亞胺層，所述基礎(chǔ)膜層為熱線膨脹系數(shù)為1X10 6 (1/ 口~30Xl〇e(l/口的范圍內(nèi)的非熱塑性聚酷亞胺層。并且，本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包 覆層疊體的特征在于：所述非熱塑性聚酷亞胺層是使包含芳香族四簇酸酢的酸酢成分、與 二胺成分反應(yīng)而得，所述二胺成分包含二聚酸的兩個(gè)末端簇酸基被一級(jí)氨基甲基或氨基取 代而成的二聚酸型二胺及芳香族二胺，并且包含所述二聚酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分而 為1摩爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)的聚酷亞胺。
[0018] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體中，所述二聚酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分 而可為4摩爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)。
[0019] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體中，所述芳香族四簇酸酢可為選自由均苯四 甲酸?。≒MDA)、3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酢度PDA)、3,3'，4,4'-二苯甲酬四甲酸二 酢度TDA)及3,3'，4,4'-二苯基諷四甲酸二酢值SDA)所組成的組群的一種W上。
[0020] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體中，所述芳香族二胺可為選自由2，2'-二乙 締基-4,4'-二氨基聯(lián)苯（VAB)、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯（m-TB)、2,2'-二 乙基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'，6,6'-四甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二苯基-4， 4'-二氨基聯(lián)苯及9,9-雙（4-氨基苯基）巧所組成的組群的一種W上。
[0021] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體中，作為所述絕緣樹(shù)脂層中的與所述金屬層 接觸的層，可具備層疊于所述金屬層與所述基礎(chǔ)膜層之間的熱塑性聚酷亞胺層。此時(shí)，所述 熱塑性聚酷亞胺層是使包含芳香族四簇酸酢的酸酢成分、與二胺成分反應(yīng)而得，所述二胺 成分可包含二聚酸的兩個(gè)末端簇酸基被一級(jí)氨基甲基或氨基取代而成的二聚酸型二胺及 芳香族二胺，并且可包含所述二聚酸型二胺相對(duì)于全部二胺成分而為1摩爾％~15摩爾％ 的范圍內(nèi)的聚酷亞胺。
[0022] 本發(fā)明的第2觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體中，所述金屬層的與所述絕緣樹(shù)脂層接觸的 面的表面粗糖度化可為1. 5μηιW下、且Ra可為0. 2μηιW下。
[0023] 本發(fā)明的第3觀點(diǎn)的聚酷亞胺是使包含芳香族四簇酸酢成分的酸酢成分、與包 含芳香族二胺的二胺成分反應(yīng)而得，且所述酸酢成分相對(duì)于全部酸酢成分而含有40摩 爾％^上的選自由均苯四甲酸酢及1，4,5,8-糞四甲酸二酢所組成的組群的芳香族四簇酸 酢。并且，本發(fā)明的第3觀點(diǎn)的聚酷亞胺中，所述二胺成分相對(duì)于全部二胺成分而在40摩 爾％~99摩爾％的范圍內(nèi)含有下述通式所示的芳香族二胺，且相對(duì)于全部二胺成分而在1 摩爾％~4摩爾％的范圍內(nèi)含有二聚酸的兩個(gè)末端簇酸基被一級(jí)氨基甲基或氨基取代而 成的二聚酸型二胺。
[0024] [化 1]
[00巧]
[002引[式中，Rii、R。獨(dú)立表示氨原子、或可被面素原子或苯基取代的烷基，但R11、的 至少兩個(gè)表示可被面素原子或苯基取代的烷基，n2表示1~4的整數(shù)]
[0027] 本發(fā)明的第3觀點(diǎn)的聚酷亞胺中，酷亞胺基濃度可為33%W下，且所述酸酢成分 可為相對(duì)于全部酸酢成分而含有80摩爾％W上的均苯四甲酸酢。
[0028] 本發(fā)明的第4觀點(diǎn)的樹(shù)脂膜具有單層或多層的聚酷亞胺層，且所述聚酷亞胺層的 至少一層是使用所述本發(fā)明的第3觀點(diǎn)的聚酷亞胺而形成。
[0029] 本發(fā)明的第5觀點(diǎn)的金屬包覆層疊體具備絕緣樹(shù)脂層與金屬層，且所述絕緣樹(shù)脂 層具有單層或多層的聚酷亞胺層，所述聚酷亞胺層的至少一層是使用所述本發(fā)明的第3觀 點(diǎn)的聚酷亞胺而形成。
[0030][發(fā)明的效果]
[0031] 本發(fā)明的樹(shù)脂膜是將特定結(jié)構(gòu)的脂肪族二胺作為原料而形成，因此視覺(jué)辨認(rèn)性優(yōu) 異，此外，具有低的介電損耗正切，可優(yōu)選地用作需要高速信號(hào)傳送的電子材料。因此，通過(guò) 使用本發(fā)明的聚酷亞胺形成樹(shù)脂基材，而可根據(jù)其目的實(shí)現(xiàn)在樹(shù)脂膜或金屬包覆層疊體中 的廣泛的應(yīng)用。
【附圖說(shuō)明】
[0032] 圖1是表示試驗(yàn)例1中的介電常數(shù)的測(cè)定結(jié)果的圖表。
[0033] 圖2是表示試驗(yàn)例1中的介電損耗正切的測(cè)定結(jié)果的圖表。
[0034] 圖3是表示試驗(yàn)例2中的粘度的測(cè)定結(jié)果的圖表。
【具體實(shí)施方式】
[0035] W下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)進(jìn)行說(shuō)明。
[003引[第1實(shí)施形態(tài)]
[0037] 首先，對(duì)第1實(shí)施形態(tài)中可優(yōu)選地使用的聚酷亞胺（W下，有時(shí)記為"第1實(shí)施形 態(tài)的聚酷亞胺"）進(jìn)行說(shuō)明。
[003引[第1實(shí)施形態(tài)的聚酷亞胺]
[0039] 第1實(shí)施形態(tài)的聚酷亞胺優(yōu)選為具有下述通式（1)及通式（2)所示的結(jié)構(gòu)單元。
[0040][化 2]
[0041]
[0042][式中，Ar表示由芳香族四簇酸酢衍生的4價(jià)芳香族基、Ri表示由二聚酸型二胺 衍生的2價(jià)二聚酸型二胺殘基、R2表示由芳香族二胺衍生的2價(jià)芳香族二胺殘基，m、n表示 各構(gòu)成單元的存在摩爾比，m為0.01~0. 15的范圍內(nèi)、η為0.85~0.99的范圍內(nèi)]
[004引基團(tuán)Ar例如可列舉：下述式（3)或式（4)所示者。
[0044][化 3]
[0045]
[0046][式中，W表示單鍵、選自碳數(shù)1~15的2價(jià)控基、-0-、-S-、-C0-、-S0-、-S02-、-NH -或-C0NH-的2價(jià)基團(tuán)]
[0047] 特別是就減少聚酷亞胺的極性基，并提高介電特性的觀點(diǎn)而言，作為基團(tuán)Ar，優(yōu)選 為式（3)、或式（4)中的W為單鍵、碳數(shù)1~15的2價(jià)控基、-0-、-S-、-C0-所示者，更優(yōu)選 為式（3)、或式（4)中的W為單鍵、碳數(shù)1~15的2價(jià)控基、-C0-所示者。
[0048] 另外，所述通式（1)及通式（2)所示的構(gòu)成單元可存在于均聚物中，也可作為共聚 物的構(gòu)成單元而存在。在為具有多個(gè)構(gòu)成單元的共聚物時(shí)，可作為嵌段共聚物而存在，也可 作為無(wú)規(guī)共聚物而存在。
[0049] 聚酷亞胺通常使酸酢與二胺反應(yīng)而制造，因此通過(guò)說(shuō)明酸酢與二胺，而理解第1 實(shí)施形態(tài)的聚酷亞胺的具體例。在所述通式（1)及通式（2)中，基團(tuán)Ar可稱為酸酢的殘基， 基團(tuán)Ri及基團(tuán)R2可稱為二胺的殘基，因此通過(guò)酸酢與二胺來(lái)說(shuō)明優(yōu)選的聚酷亞胺。
[0050] 作為具有基團(tuán)Ar作為殘基的酸酢，例如優(yōu)選為可例示：均苯四甲酸酢、3,3'，4， 4'-聯(lián)苯四甲酸二酢、3,3'，4,4'-二苯基諷四甲酸二酢、4,4'-氧基二鄰苯二甲酸酢。 另外，作為酸酢，可列舉：2,2'，3,3'-二苯甲酬四甲酸二酢、2,3,3' ,4'-二苯甲酬四 甲酸二酢或3,3'，4,4'-二苯甲酬四甲酸二酢、2,3'，3,4'-聯(lián)苯四甲酸二酢、2,2'， 3,3'-聯(lián)苯四甲酸二酢、2,3'，3,4'-二苯酸四甲酸二酢、雙（2,3-二簇基苯基）酸二 酢、3,3"，4,4"-對(duì)聯(lián)Ξ苯四甲酸二酢或2,3,3"，4"-對(duì)聯(lián)Ξ苯四甲酸二酢或2,2"， 3, 3"-對(duì)聯(lián)Ξ苯四甲酸二酢、2, 2-雙（2, 3-二簇基苯基或3,4-二簇基苯基）-丙烷二酢、 雙（2,3-二簇基苯基或3,4-二簇基苯基）甲燒二酢、雙（2,3-二簇基苯基或3,4-二簇 基苯基）諷二酢、1,1-雙化3-二簇基苯基或3,4-二簇基苯基）乙燒二酢、例如1，2, 7， 8-菲-四甲酸二酢、1，2,6,7-菲-四甲酸二酢或1，2,9,10-菲-四甲酸二酢、2,3,6,7-蔥 四甲酸二酢、2,2-雙（3,4-二簇基苯基）四氣丙烷二酢、2,3,5,6-環(huán)己燒二酢、2,3,6,7-糞 四甲酸二酢、1，2, 5,6-糞四甲酸二酢、1，4, 5,8-糞四甲酸二酢、4,8-二甲基-1,2, 3, 5,6， 7-六氨糞-1，2, 5,6-四甲酸二酢、2,6-二氯糞-1，4, 5,8-四甲酸二酢或2, 7-二氯糞-1，4， 5,8-四甲酸二酢、2,3,6,7-(或 1，4,5,8-)四氯糞-1，4,5,8-(或 2,3,6,7-)四甲酸二酢、 2, 3,8,9-巧-四甲酸二酢、3,4,9,10-巧-四甲酸二酢、4, 5,10,11-巧-四甲酸二酢或5， 6,11，12-巧-四甲酸二酢、環(huán)戊燒-1，2, 3,4-四甲酸二酢、化嗦-2, 3, 5,6-四甲酸二酢、化 咯燒-2，3，4，5-四甲酸二酢、嚷吩-2，3，4，5-四甲酸二酢、4，4'-雙（2，3-二簇基苯氧基） 二苯基甲燒二酢等。
[0051] 基團(tuán)Ri為由二聚酸型二胺衍生的2價(jià)二聚酸型二胺殘基。所謂二聚酸型二胺，是 指二聚酸的兩個(gè)末端簇酸基（-C00H)被一級(jí)氨基甲基（-CH2-NH2)或氨基（-畑2)取代而成 的二胺。
[0052] 二聚酸是由不飽和脂肪酸的分子間聚合反應(yīng)而得的已知的二元酸，其工業(yè)制造工 藝在業(yè)界基本上已標(biāo)準(zhǔn)化，可利用粘±催化劑等將碳數(shù)為11~22的不飽和脂肪酸進(jìn)行二 聚化而得。工業(yè)上所得的二聚酸的主成分是通過(guò)將油酸（oleicacid)或亞油酸（linoleic acid)等碳數(shù)18的不飽和脂肪酸進(jìn)行二聚化而得的碳數(shù)36的二元酸，但根據(jù)純化的程度， 含有任意量的單體酸（碳數(shù)18)、Ξ聚酸（碳數(shù)54)、碳數(shù)20~54之外的聚合脂肪酸。在 第1實(shí)施形態(tài)中，二聚酸優(yōu)選為使用通過(guò)分子蒸饋將二聚酸含量提高至90重量％W上者。 另外，在二聚物化反應(yīng)后殘存雙鍵，但在第1實(shí)施形態(tài)中，進(jìn)一步進(jìn)行氨化反應(yīng)使不飽和度 降低者也包括在二聚酸中。
[0053] 作為二聚酸型二胺的特征，可賦予源自二聚酸的骨架的特性。目Ρ，二聚酸型二胺為 分子量約560~620的巨大分子的脂肪族，因此可增大分子的摩爾體積，并相對(duì)減少聚酷亞 胺的極性基。此種二聚酸型二胺的特征一般認(rèn)為有助于抑制聚酷亞胺的耐熱性的降低，且 提高介電特性。另外，由于具有兩個(gè)自由移動(dòng)的碳數(shù)7~9的疏水鏈、與具有碳數(shù)接近18 的長(zhǎng)度的兩個(gè)鏈狀脂肪族氨基，因此不僅對(duì)聚酷亞胺提供柔軟性，而且可使聚酷亞胺成為 非對(duì)象性化學(xué)結(jié)構(gòu)或非平面性化學(xué)結(jié)構(gòu)，因此認(rèn)為可謀求聚酷亞胺的低介電常數(shù)化。
[0054] 相對(duì)于全部二胺成分，二聚酸型二胺的投入量可為1摩爾％~15摩爾％的范圍 內(nèi)，優(yōu)選為4摩爾％~15摩爾％的范圍內(nèi)。若二聚酸型二胺小于1摩爾％，則有聚酷亞胺 的介電特性降低的傾向，若二聚酸型二胺超過(guò)15摩爾％，則有耐熱性因聚酷亞胺的玻璃化 溫度的降低而惡化的傾向。
[0055] 二聚酸型二胺可由市售品獲得，例如可列舉：日本禾大（化odaJapan)公司制造 的普利胺（PRIAMI肥）1073(商品名）、PRIAMI肥1074(商品名），日本科寧（Co即isJapan) 公司制造的沃斯胺（VERSAMI肥)551 (商品名）、VERSAMI肥552 (商品名）等。
[0056] 另外，基團(tuán)R2例如可列舉：下述式巧）~式（7)所示者。
[0057] [化"
[0058]
[0059][式（5)~式（7)中，Rs獨(dú)立表示碳數(shù)1~6的1價(jià)控基或烷氧基，Z表示單鍵、 選自碳數(shù)1~15的2價(jià)控基、-0-、-S-、-C0-、-SO-、-S02-、-NH-或-C0NH-的2價(jià)基團(tuán)，叫 獨(dú)立表示0~4的整數(shù)]
[0060] 特別是就減少聚酷亞胺的極性基，并提高介電特性的觀點(diǎn)而言，作為基團(tuán)R2,優(yōu)選 為式（5)~式（7)中的Z為單鍵、碳數(shù)1~15的2價(jià)控基、Rs為碳數(shù)1~6的1價(jià)控基、η1 為0~4的整數(shù)。
[0061] 作為具有基團(tuán)R2作為殘基的二胺，例如可列舉：4,4'-二氨基二苯酸、2'-甲 氧基-4,4'-二氨基苯甲酯苯胺、1,4-雙（4-氨基苯氧基）苯、1,3-雙（4-氨基苯氧基） 苯、2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3， 3'-二徑基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二氨基苯甲酯苯胺、2,2-雙-[4-(3-氨基苯氧 基）苯基]丙烷、雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]諷、雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]諷、雙 [4-(4-氨基苯氧基）]聯(lián)苯、雙[4-(3-氨基苯氧基）]聯(lián)苯、雙[1-(4-氨基苯氧基）]聯(lián)苯、 雙[1-(3-氨基苯氧基）]聯(lián)苯、雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]甲燒、雙[4-(3-氨基苯氧 基）苯基]甲燒、雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]酸、雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]酸、雙 [4-(4-氨基苯氧基）]二苯甲酬、雙[4-(3-氨基苯氧基）]二苯甲酬、雙[4,4' -(4-氨基 苯氧基）]苯甲酯苯胺、雙[4,4' -(3-氨基苯氧基）]苯甲酯苯胺、9,9-雙[4-(4-氨基苯 氧基）苯基]巧、9,9-雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]巧、2, 2-雙-[4-(4-氨基苯氧基）苯 基]六氣丙烷、2,2-雙-[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、4,4'-亞甲基二-鄰甲苯 胺、4,4'-亞甲基二-2,6-二甲苯胺、4,4'-亞甲基-2,6-二乙基苯胺、4,4'-二氨基二 苯基丙烷、3,3'-二氨基二苯基丙烷、4,4'-二氨基二苯基乙燒、3,3'-二氨基二苯基乙 燒、4,4'-二氨基二苯基甲燒、3,3'-二氨基二苯基甲燒、4,4'-二氨基二苯基硫酸、3， 3'-二氨基二苯基硫酸、4,4'-二氨基二苯基諷、3,3'-二氨基二苯基諷、4,4'-二氨基 二苯酸、3, 3-二氨基二苯酸、3,4'-二氨基二苯酸、聯(lián)苯胺、3,3'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二 甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、4,4"-二氨基-對(duì)聯(lián)Ξ苯、3,3"-二 氨基-對(duì)聯(lián)Ξ苯、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2,6-二氨基化晚、1,4-雙（4-氨基苯氧基）苯、1， 3-雙（4-氨基苯氧基）苯