熒光探針的制備和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及熒光分子探針，具體的說是一種羅丹明B衍生物的制備和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 在已報(bào)道的鋁離子熒光探針中，大多熒光峰在短波長(zhǎng)處，不能實(shí)現(xiàn)肉眼的觀 測(cè)（F.Dai,F.Liu,Q.Luo,C.W.YuandQ.L.Huang，InternationalJournalofScience andTechnology，2014, 3,1-4. ；J.Zhang,N.Li,F.Dai,Q.LuoandY.X.Ji,Sensors&Tr ansdusors，2015, 186, 125-128. ;S.B.Wen，Y.X.Ji，C.X.Guan，andQ.Y.Fu，Sensors&Tr ansdusors，2015, 190, 31-34.)，這對(duì)Al3+的檢測(cè)帶來了很大的影響及不便。尤其是由 于受到錯(cuò)離子自身配位性能的影響，Al3+探針的研究較少（A.Banerjee,A.Sahana,S. Das,S.Lohar,S.Guha,B.Sarkar,S.K.Mukhopadhyay,A.K.MukherjeeandD.Das,Analy st, 2012, 139, 2166-2175.) 〇
[0003] 羅丹明B衍生物具有優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)、合成簡(jiǎn)單，在金屬離子熒光探針中有著廣 泛的應(yīng)用?；诹_丹明B衍生物的熒光探針已被應(yīng)用到Hg2+、Pb2+、Fe3+、Cr3+以及Cu2+的檢 測(cè)中。但在對(duì)Al3+檢測(cè)方面的報(bào)道較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種羅丹明B衍生物的制備和應(yīng)用。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0006] -種羅丹明B衍生物，其特征在于羅丹明B衍生物P結(jié)構(gòu)如式一所示，
[0007]
[0008] -種羅丹明B衍生物的制備方法，將羅丹明B肼解產(chǎn)物與乙二醛在無水乙醇中，室 溫下反應(yīng)6_8h，析出固體得中間體化合物；其中，羅丹明B肼解產(chǎn)物與乙二醛之間摩爾比為 1:3-5 ；
[0009] 中間體在無水乙醇中，70-80°C下與鄰氨基苯酚反應(yīng)4_6h，冷卻后將析出固體抽 濾，洗滌、干燥、分離得到式一所示黃色固體P。
[0010] 所述羅丹明B肼解產(chǎn)物在無水乙醇中，室溫下反應(yīng)析出固體、過濾、再用無水乙醇 洗滌，干燥得中間體化合物。
[0011] 所述中間體在無水乙醇中與鄰氨基苯酚以摩爾比1 : 1-1. 2反應(yīng)，冷卻后將析出 固體抽濾，依次用大量水和無水乙醇洗滌，干燥，干燥后以石油醚一乙酸乙酯作為洗脫劑采 用層析柱分離得到黃色固體P;
[0012] 其中，石油醚：乙酸乙酯（v:v) = 5:1。
[0013] -種羅丹明B衍生物的應(yīng)用，所述羅丹明B衍生物P用于熒光探針的制備的應(yīng)用。
[0014] 所述羅丹明B衍生物P作為熒光探針實(shí)現(xiàn)對(duì)Al3+的檢測(cè)。
[0015] 本發(fā)明所具有的優(yōu)點(diǎn)：
[0016] 本發(fā)明通過有效的合成手段得到羅丹明B衍生物P，合成步驟簡(jiǎn)單，成本低，易于 提純、產(chǎn)率高。此化合物對(duì)鋁離子具有好的選擇性，在實(shí)際測(cè)試中檢出限低。
【附圖說明】
[0017] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的化合物P的合成路線圖。
[0018] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例提供的羅丹明B衍生物P的質(zhì)譜圖。
[0019] 圖3為本發(fā)明實(shí)施例提供的羅丹明B衍生物P的核磁譜圖。
[0020] 圖4為本發(fā)明實(shí)施例提供的化合物Ρ(50μΜ)與Al3+的熒光滴定光譜圖；其中，乙 醇-水溶液，v/v，9:l，20mMHEPES，pH5·8[Α13+] (0 - 50·0μΜ)。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 式1所示羅丹明Β衍生物Ρ化合物的合成（參見圖1):
[0023] 將lmmol羅丹明Β肼解產(chǎn)物（X.F.YangX.Q.Guo,Υ·Β.Zhao,Talanta, 2002, 57, 883 890.)與5mmol乙二醛在無水乙醇中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6-8h，過濾、再用無水乙醇洗滌，干燥得 中間體化合物。
[0024] 然后將所得中間體在無水乙醇中，80°C下與鄰氨基苯酚以摩爾比1 : 1反應(yīng)4h，冷 卻后將析出固體抽濾，依次用大量水和無水乙醇洗滌，干燥，干燥后以石油醚一乙酸乙酯作 為洗脫劑采用層析柱分離得到黃色固體P;其中，石油醚：乙酸乙酯（V:V) =5:1，產(chǎn)率85% (參見圖2和3)。
[0025] 從圖2的分子離子峰和圖3中Η的化學(xué)位移可知羅丹明B衍生物P的生成。
[0026] 羅丹明Β衍生物⑵對(duì)Al3+的光學(xué)識(shí)別
[0027] 1)稀釋液為：在乙醇/水（9/1，ν/ν)介質(zhì)中，用20mMHEPES緩沖溶液控制體系pH 為 5. 8〇
[0028] 2)實(shí)驗(yàn)方法：5mL比色管中，加入不同濃度的Al3+標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后加入50μL，含 lmM上述實(shí)施例獲得的作為探針分子的衍生物Ρ的DMS0溶液，再用稀釋液稀釋至刻度，搖 勾。測(cè)試時(shí)，激發(fā)/發(fā)射狹縫=l〇/l〇nm，激發(fā)波長(zhǎng)為530nm。
[0029] 3)光學(xué)性質(zhì)測(cè)定：圖4為Al3+的熒光滴定譜圖，含50μΜ上述實(shí)施例獲得的作為 探針分子的衍生物Ρ的稀釋液，熒光很弱，說明體系中Ρ自身無熒光，羅丹明Β內(nèi)酯環(huán)處于 關(guān)閉狀態(tài)；加入Al3+后，580nm處出現(xiàn)強(qiáng)熒光峰，說明Ρ與Α1 3+絡(luò)合后，產(chǎn)生強(qiáng)熒光，并且隨 著Al3+濃度的增加，580nm處的熒光強(qiáng)度隨之增強(qiáng)，表明羅丹明B內(nèi)酯螺環(huán)打開。在最佳實(shí) 驗(yàn)條件下，P對(duì)Al3+具有較高的選擇性響應(yīng)，得到P(50μΜ)對(duì)A13+響應(yīng)的曲線，線性范圍為 1.8-7. 5μΜ，檢出限為(λ25μΜ，如圖 4。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種羅丹明B衍生物，其特征在于：羅丹明B衍生物P結(jié)構(gòu)如式一所示，2. -種權(quán)利要求1所述的羅丹明B衍生物的制備方法，其特征在于：將羅丹明B肼解產(chǎn) 物與乙二醛在無水乙醇中，室溫下反應(yīng)6-8h，析出固體得中間體化合物；其中，羅丹明B肼 解產(chǎn)物與乙二醛之間摩爾比為1:3-5 ; 中間體在無水乙醇中，70-80°C下與鄰氨基苯酚反應(yīng)4-6h，冷卻后將析出固體抽濾，洗 滌、干燥、分離得到式一所示黃色固體P。3. 按權(quán)利要求2所述的羅丹明B衍生物的制備方法，其特征在于：所述羅丹明B肼解 產(chǎn)物在無水乙醇中，室溫下反應(yīng)析出固體、過濾，再用無水乙醇洗滌，干燥得中間體化合物。4. 按權(quán)利要求2所述的羅丹明B衍生物的制備方法，其特征在于： 所述中間體在無水乙醇中與鄰氨基苯酚以摩爾比1 : 1-1. 2反應(yīng)，冷卻后將析出固體 抽濾，依次用大量水和無水乙醇洗滌，干燥，干燥后以石油醚一乙酸乙酯作為洗脫劑采用層 析柱分離得到黃色固體P ; 其中，石油醚：乙酸乙酯（v:v) = 5:1。5. -種權(quán)利要求1所述的羅丹明B衍生物的應(yīng)用，其特征在于：所述羅丹明B衍生物P 用于熒光探針的制備的應(yīng)用。6. 按權(quán)利要求5所述的羅丹明B衍生物的應(yīng)用，其特征在于：所述羅丹明B衍生物P作 為熒光探針實(shí)現(xiàn)對(duì)Al3+的檢測(cè)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及熒光分子探針，具體的說是一種羅丹明B衍生物的制備和應(yīng)用。將羅丹明B肼解產(chǎn)物與乙二醛在無水乙醇中，室溫下反應(yīng)6-8h，析出固體得中間體化合物；中間體在無水乙醇中，70-80℃下與鄰氨基苯酚反應(yīng)4-6h，冷卻后將析出固體抽濾，洗滌、干燥、分離得到式一所示黃色固體P。所述羅丹明B衍生物P可作為熒光探針實(shí)現(xiàn)對(duì)鋁離子的識(shí)別檢測(cè)。本發(fā)明通過有效的合成手段得到的羅丹明B衍生物P，對(duì)Al3+表現(xiàn)出較好的選擇性，在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件基礎(chǔ)上，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鋁離子的檢測(cè)。
【IPC分類】C07D491/107, G01N21/64, C09K11/06
【公開號(hào)】CN105348293
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510617694
【發(fā)明人】于春偉, 張軍
【申請(qǐng)人】海南醫(yī)學(xué)院
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年9月25日