用官能化苯基卡賓配體環(huán)金屬化的四齒鉑(ii)絡(luò)合物和它們的類似物的制作方法
【專利說明】用官能化苯基卡真配體環(huán)金屬化的四齒巧（N)絡(luò)合物和 它們的類似物
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2014年7月 24 日提交的題為"TETRADENTATEPLATINUM(II)COMPLEXES CYCLOMETALATEDWITHFUNCTIONALIZEDP肥NYLCAR邸肥LIGANDSANDT肥IRANALOGUES" 的U.S.序列號62/028, 562的優(yōu)先權(quán)，將其全部通過參考全部引入本文中。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本公開內(nèi)容設(shè)及用于顯示和照明應(yīng)用中的憐光或者延遲巧光和憐光發(fā)射體的四 齒銷（II)絡(luò)合物，并具體設(shè)及具有改進的發(fā)射光譜的憐光或者延遲巧光和憐光四齒金屬 絡(luò)合物。
【背景技術(shù)】
[0004] 能夠吸收和/或發(fā)射光的化合物可理想地適合用于各種各樣的光學(xué)和電致發(fā)光 器件，包括，例如光吸收器件例如太陽能敏感器件和光敏器件、有機發(fā)光二極管（0LED)、 光發(fā)射器件、W及既能夠進行光吸收又能夠進行光發(fā)射和作為用于生物應(yīng)用的標(biāo)志器 (marker)的器件。許多研究已致力于發(fā)現(xiàn)和優(yōu)化用于在光學(xué)和電致發(fā)光器件中使用的有機 和有機金屬材料。通常，該領(lǐng)域中的研究旨在實現(xiàn)許多目標(biāo)，包括在吸收和發(fā)射效率方面的 改善和在器件穩(wěn)定性方面的改善W及在加工能力方面的改善。
[0005] 盡管在致力于光學(xué)和光電材料的研究中取得了顯著的進步（例如，紅色和綠色憐 光有機金屬材料可商購和已經(jīng)在有機發(fā)光二極管（0LED)、照明、和高級顯示器中用作憐光 體），但是許多目前可利用的材料呈現(xiàn)出許多缺點，包括尤其是差的加工能力、效率低的發(fā) 射或吸收、W及不太理想的穩(wěn)定性。
[0006] 好的藍光發(fā)射體特別稀少，其中一個挑戰(zhàn)是藍光器件的穩(wěn)定性。主體材料的選擇 對于器件的穩(wěn)定性和效率具有影響。與紅色和綠色憐光體的最低Ξ重激發(fā)態(tài)能量相比，藍 色憐光體的最低Ξ重激發(fā)態(tài)能量非常高，運意味著，藍光器件的主體材料的最低Ξ重激發(fā) 態(tài)能量應(yīng)該甚至更高。因此，問題之一是，用于藍光器件的主體材料有限。因此，需要新的 材料，其在光學(xué)發(fā)射和吸收應(yīng)用中呈現(xiàn)出改善的性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 設(shè)計和合成了一系列用官能化苯基卡賓配體環(huán)金屬化的（cyclometalated)四齒 銷（II)絡(luò)合物和它們的類似物（用官能化苯基卡賓配體和它們的類似物環(huán)金屬化的四 齒銷（II)絡(luò)合物）。運些絡(luò)合物提供改善的色純度、增強的操作穩(wěn)定性、W及減少的或者 消除的潛在的強的分子間相互作用，并適用于發(fā)光標(biāo)記物（lable)、用于有機發(fā)光二極管 (0LED)和照明應(yīng)用的發(fā)射體、和光子降頻變換器。
[000引本文中公開了式I和式II的絡(luò)合物：
[0009]
[0010] 其中：
[0011] Ar為五元雜芳基、五元卡賓、五元N-雜環(huán)卡賓、六元芳基、或者六元雜芳基， 陽〇1引每個ri獨立地為

陽01引 R、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ri°、Rii、和護中的每個獨立地為氨、面素、徑基、硝基、 硫醇基；或者取代的或者未取代的：C1-C4烷基、烷氧基、芳基、或者氨基，其中當(dāng)Ar為五元環(huán) 時R不存在，
[0014] X為0、S、S = 0、0 = S = 0、Se、Se = 0、0 = Se = 0、NR2a、PR2\ AsR2c、CR2dR2e、 SiR2fR2g、或者BR2h， 陽01引滬、R2\R2。、rM、R2\護、r2b、和R2h中的每個獨立地為取代的或者未取代的c1-C4燒 基或者芳基，
[0016]Y存在或者不存在，W及如果存在，Y為0、S、S= 0、0 =S= 0、Se、Se= 0、0 = Se= 0、NR3a、PR3\AsR3\CR3dR3e、SiR3fR3g、或者BR3h、和
[0017] 滬、R3\R3。、RSd、滬、護、、和R3h中的每個獨立地為取代的或者未取代的ci-〔4燒 基或者芳基。 陽01引在一些情況中，Ar為化挫、咪挫、碟，挫、嚷挫、化晚等。在一些情況中，在相同環(huán)或 者相鄰環(huán)上的R、R2、R3、R4、R5、r6、R\護、r9、Rie、護、和r12中的任意兩個結(jié)合（鍵合）在一 起W形成稠環(huán)體系。例如，R和R2、R2和R4、或者R呀日R6可結(jié)合從而與Ar形成稠環(huán)體系，例 如苯并咪挫、苯并嗦挫、苯并嚷挫、嗎I挫、哇嘟、異哇嘟、咪挫并[l，5-a]化晚等。 陽019] 本文中還公開了包含一種或者多種本文中公開的絡(luò)合物的組合物、W及包含本文 中公開的一種或者多種化合物或者組合物的器件例如0L邸。
[0020] 因此，已經(jīng)描述了具體實施方案。所述實施方案和其它實施方案的變型、修飾、和 改進可基于所描述和說明的內(nèi)容作出。另外，一個或者多個實施方案的一個或者多個特征 可組合。一個或者多個實施W及各種特征和方面的細(xì)節(jié)在下面的附圖、說明書、和權(quán)利要求 中闡述。
【附圖說明】
[0021] 圖1描繪了示例性有機發(fā)光器件（0LED)的橫截面圖。
[0022] 圖2顯示了Pt707-dipr在室溫和77K的光致發(fā)光光譜。
【具體實施方式】
[0023] 通過參考下面的詳細(xì)描述和其中包括的實例，可W更容易地理解本公開內(nèi)容。
[0024] 在公開和描述本絡(luò)合物、器件、和/或方法之前，將理解，它們不限于具體的合成 方法，除非另外說明，或者它們不限于特定的試劑，除非另外說明，因為運些當(dāng)然可W改變。 還將理解，本文中所使用的術(shù)語僅為了描述具體方面的目的，且不意圖為限制性的。盡管與 本文中所描述的那些方法和材料類似或等同的任何方法和材料可用于實踐或試驗中，但現(xiàn) 在描述實例方法和材料。
[00巧]如本說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的，單數(shù)形式"一個（種）（a，an)"和"該 (所述）"包括復(fù)數(shù)指示物（referent),除非上下文清楚地另外說明。因此，例如，對"一種 組分（組分，acomponent)"的提及包括兩種或更多種組分的混合物。
[0026] 如本文中所使用的，術(shù)語"任選的"或"任選地"表示隨后描述的事件或情況可發(fā) 生或可不發(fā)生，W及所述描述包括其中所述事件或情況發(fā)生的情形和其中所述事件或情況 不發(fā)生的情形。
[0027] 公開將用于制備本文中所述的組合物的組分W及將在本文中公開的方法中使用 的組合物本身。本文中公開運些和其它材料，并且理解，當(dāng)運些材料的組合、子集、相互作 用、集合等被公開時，雖然運些化合物的各種單獨的和共同的組合和排列（permutation) 各自的具體指示物不能被明確地公開，但每一種在本文中被具體地設(shè)計和描述。例如，如果 具體化合物被公開和討論并且對包括所述化合物的許多分子可進行的許多變化被討論，則 可能的變化W及化合物的每種組合和排列被具體地設(shè)計，除非具體地相反說明。因此，如果 公開了一類分子A、B和CW及一類分子D、E和F，并且公開了組合分子A-D的實例，則即使 每個沒有被單獨地列舉，每個也被單獨地和共同地被設(shè)計，意味著組合A-E、A-F、B-D、B-E、 B-F、C-D、C-E和C-F被公開。同樣地，運些的任意子集或組合也被公開。因此，例如，A-E、 B-F和C-E的子集將被認(rèn)為被公開。該概念適用于本申請的所有方面，包括，但不限于，制造 和使用組合物的方法中的步驟。因此，如果存在可W被執(zhí)行的多個額外的步驟，則理解，運 些額外的步驟各自可用所述方法的任何【具體實施方式】或?qū)嵤┓绞降慕M合執(zhí)行。
[00測如本文中提及的，連接原子或者基團可W連接兩個原子，例如N原子和C原子。連 接原子或者基團在本文中在一個方面中作為χ、γ、γ?、γ2和/或Z公開。如果化合價允許的 話，連接原子可W任選地具有連接的其它化學(xué)部分。例如，在一個方面中，一旦氧鍵合到兩 個基團（例如，Ν和/或C基團），由于化合價被滿足，氧將不具有連接的任何其它化學(xué)基 團。在另一方面中，當(dāng)碳是連接原子時，兩個額外的化學(xué)部分可W連接到碳上。合適的化學(xué) 部分包括胺、酷胺、硫醇、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、和雜環(huán)基部分。
[0029] 本文中使用的術(shù)語"環(huán)狀結(jié)構(gòu)"或者類似術(shù)語是指任何環(huán)狀化學(xué)結(jié)構(gòu)，其包括，但 不限于，芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)締基、雜環(huán)基、卡賓、和Ν-雜環(huán)卡賓。
[0030] 如本文中所使用的，術(shù)語"取代的"意圖包括有機化合物的所有可允許的取代基。 在寬的方面中，可允許的取代基包括有機化合物的無環(huán)和環(huán)狀的、支化和非支化的、碳環(huán)和 雜環(huán)的、W及芳族和非芳族的取代基。說明性的取代基包括，例如，下面描述的那些。對于合 適的有機化合物，可允許的取代基可W是一個或多個W及相同或不同的。對于本公開內(nèi)容 來說，雜原子，例如氮，可W具有氨取代基和/或滿足雜原子的化合價的本文中所描述的有 機化合物的任何可允許的取代基。本公開內(nèi)容不意圖被有機化合物的可允許的取代基W任 何方式限制。此外，術(shù)語"取代"或"被……取代"包括暗示性條件：運樣的取代是根據(jù)被取 代的原子和取代基的允許的化合價，W及該取代產(chǎn)生穩(wěn)定的化合物，例如不自發(fā)地經(jīng)歷轉(zhuǎn) 變（例如通過重排、環(huán)化、消除等）的化合物。還設(shè)計，在一些方面中，除非明確相反說明， 單獨的取代基可為進一步任選地被取代的（即，進一步取代的或未取代的）。
[0031] 在定義各種術(shù)語時，"X"和"Y"在本文中用作一般性符號來表示各種具體的取代 基。運些符號可W是任何取代基，不限于本文中公開的那些，并且，當(dāng)它們在一種情形下被 定義為一些取代基時，它們在另一情形下可W被定義為一些其它的取代基。
[0032] 如本文中所使用的術(shù)語"烷基"是1-24個碳原子的支化或未支化的飽和控基，例 如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正T基、異T基、仲T基、叔T基、正戊基、異戊基、仲戊基、新 戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基 等。烷基可W是環(huán)狀的或無環(huán)的。烷基可W是支化或未支化的。烷基還可W是取代或未取 代的。例如，烷基可W被一個或多個基團取代，所述基團包括但不限于，如